[Ni(cien)2]2[Mn(NCS)6]·H2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N三C-S-,其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子,因此,硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位.硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位,形成M-SCN或M-NCS的单核配合物,也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物[1-3];另一方面,硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子,可传递磁相作用.因此,选择硫氰酸根作为桥联配体,将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子,并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域[4-6].本文仅报道标题配合物的合成与晶体结构.     

纳米水滴及真空中β-环糊精和对-甲基苯酚1∶1包结物的约束动力学模拟研究

报道了在室温条件下利用pcff力场和Rattlebond法对 β 环糊精 (β CD)和对 甲基苯酚形成的 1∶1CD包结物溶解在 4 2 7个水分子中形成的纳米水滴在 2 0 0 ps时间间隔内进行约束动力学模拟的结果 ,并与真空下的CD包结物进行了比较 .结果表明 ,在模拟时间内 ,CD包结物在水滴中和真空中是稳定的 .通过对径向分布函数 (rdf)的计算发现 ,在模拟时间内 ,没有一个水分子进入环糊精包结物腔体内 ,用约束动力学模拟方法证实了CD腔体确实具有疏水作用 .模拟研究还发现 ,水滴中环糊精的亲水外侧确实存在明显的由氢键引起的水化作用 ,与环糊精的性质相吻合 ;对 甲基苯酚的酚羟基在水滴中与水分子间存在明显的氢键作用 ,而在真空中则与 β CD的宽口处的O3间存在明显的氢键作用 ,这使得客体在水滴中插入CD中的深度要浅于在真空中的情形 .实验模拟结果说明 ,可以利用约束动力学的方法来研究水溶液体系的动力学行为 .     

一种EPR谱图模拟软件的研制

采用Microsoft Visual BASIC 4.0 for Windows 95编写了一个EPR谱图模拟软件.此软件采用鼠标控制命令按键进行程序过程.得到的图象分辨率和色彩优于用其他早期开发的BASIC语言编写的程序,打印的黑白图象质量也很好.运算时间小于20秒.这种软件可用于多种EPR模拟应用,包括自由基EPR谱图的模拟、过渡金属离子E PR谱图的模拟和二维EPR成像的模拟.EPR成像可以彩色强度图、等高线图或三维俯视图来表示.所有的模拟图象均可用激光打印机打印成黑白图片.自由基模拟程序的数据组有2560点.EPR成像的像素一般为128×128点.     

2,3,6-三甲氧基β-环糊精与氢醌及半醌包结作用的NMR研究

报道了水溶液中主体2,3,6-三甲氧基β-环糊精与客体氢醌及半醌阴离子自由基包结作用的核磁共振研究.研究表明,氢醌容易进入主体的疏水腔中发生包结作用,该包结作用伴随着主体甲氧基质子化学位移的显著变化;而半醌与2,3,6-三甲氧基β-环糊精的包结现象则不明显,甲氧基质子的化学位移几乎不发生变化.     

纳米水滴及真空中β-环糊精和对-甲基苯酚1:1包结物的约束动力学模拟研究

报道了在室温条件下利用pcff力场和Rattle bond法对β-环糊精(β-CD)和对-甲基苯酚形成的1：1 CD包结物溶解在427个水分子中形成的纳米水滴在200ps时间间隔内进行约束动力学模拟的结果，并与真空下的CD包结物进行了比较．结果表明，在模拟时间内，CD包结物在水滴中和真空中是稳定的．通过对径向分布函数(rdf)的计算发现，在模拟时间内，没有一个水分子进入环糊精包结物腔体内，用约束动力学模拟方法证实了CD腔体确实具有疏水作用．模拟研究还发现，水滴中环糊精的亲水外侧确实存在明显的由氢键引起的水化作用，与环糊精的性质相吻合；对．甲基苯酚的酚羟基在水滴中与水分子间存在明显的氢键作用，而在真空中则与β-CD的宽口处的O3间存在明显的氢键作用，这使得客体在水滴中插入CD中的深度要浅于在真空中的情形．实验模拟结果说明，可以利用约束动力学的方法来研究水溶液体系的动力学行为．     

Structure of a Polymeric Mn(Ⅱ) Complex Bridged by Benzenetetracarboxylate

The single crystals of the title compound were obtained from a reaction of MnCO3,benzenetetracarboxylic acid (H4BTC)and imidazole in an aqueous solution.The crystal of Mn(II)complex (C28H34Mn2N12O12(4H2O,Mr=912.62) belongs to tricli nic,space group Pī with a=10.036(1),b=10.650(1),c=11.102(1)A,α=114.72(2),β=95.75(1),γ=108.46(2)°,V=984.2(2)A3,Z=1,Dc=1.540 g/cm3,F(000)=472,μ(MoKα)=0.726 mm-1,R=0.0409 and wR=0.1166 for 3909 observed reflections (I>2σ(I)).The crystal consists of the polymeric Mn(II)complex anions and discrete Mn(II) complex cations,both with normal octahedral coordination geometry.Each BTC bridges two Mn(II) atoms to form the anionic polymeric chain,and the cations distribute be-tween the chains and link them through both classic and weak C-H…O H-bonding.     

关于大学"普通化学"课程定位的思考

针对"普通化学"课程如何对接普通高中课程持续改革的现状,以及如何适应"普通化学"课时数被压缩的趋势,思考应对策略,提出调整"普通化学"课程的教学理念,通过课程讲授,以化学知识为依托,让学生更多理解蕴含在化学概念、原理和结论之中,可供不同专业学生借鉴的科学观点和方法。确立以推进学生科学核心素养培养为目标的课程定位,体现以培养人为中心的教育原则。     

β-二酮Gd(Ⅲ)配合物EPR谱解析及其零场分裂张量的计算

稀土Gd (Ⅲ)的电子组态为4f⁷,七个未偶电子之间较强的自旋自旋相互作用,以致于EPR波谱相互重叠呈一条简单的包络线,几乎得不出有用的信息,限制了EPR波谱在这一领域中的应用.本文用自编的一个模拟程序,先是对包络线进行分解剥离,确定各谱峰的g-值.然后用自编的另一个程序根据所得之g-值计算出零场分裂张量D和E.对五个不同的β-二酮类Gd (Ⅲ)配合物进行了解析和计算,得到了满意的结果.     

一个含吡咯啉氮氧自由基脲的制备和分子结构

鬼桕类化合物因具有显著的抗肿瘤活性而受到化学家和药物学家的重视 [1～ 3] ,但其较大的毒副作用促使人们不断对其结构进行改造 ,以期获得活性高而毒性低的新鬼桕毒素衍生物 .我们最初将稳定氮氧自由基作为自旋标记物引入鬼桕毒素分子中 ,发现其抗癌活性高于其母体化合物 ,并且临床用药VP- 1 6[4 ,5] 毒性低于母体化合物 .用 ESR谱对自旋标记的鬼桕毒素衍生物进行药代动力学研究 [6 ] 发现 ,酰胺类鬼桕衍生物具有较强的抗癌活性 [5] .在通常的酸和胺缩合为酰胺的反应中 ,常用二环己基碳二亚胺作为缩合剂 [7] ,但产率很低 ( 1 8%～ 2 0 % …