4种C_(12)H_(12)多面体烷振动频率及生成焓的DFT研究

采用密度泛函方法,在B3LYP/D95*水平上对4种C12H12多面体分子的构型进行了全优化,计算了其振动频率及红外吸收强度,并模拟了它们的红外光谱图。采用统计热力学方法,在200～600K的温度范围内,分别计算了立方烷生成这4种C12H12多面体分子的热力学函数。由计算得到的自由能得知,这些分子都比立方烷稳定,因此从热力学角度来说,既然立方烷能够合成,这4种C12H12多面体分子也应该能够合成出来。根据计算得到的热力学函数及立方烷的生成焓,求出了这4种C12H12多面体分子的生成焓。     

有机同系物的指数型同系线性规律（Ⅱ）──共轭多烯链状化合物电子光谱的验证

用共轭多烯链状化合物电子光谱的数据,对指数型同系线性规律进行验证。结果表明指数型同系线性规律具有广泛适用性和较高精确度。在所研究的７１个系列１６９组吸收峰数据中,相关系数属于“优”和“良”的组数总和占总数的９９％以上。     

C60分子之间相互作用势的Kihara形式

根据Ｃ６０－晶体的升华焓，晶包参数和压缩系数，求得了Ｃ６０分子之间相互作用势的Ｋｉｈａｒａ形式，并且讨论了简单的Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ势不能很好地描述Ｃ６０分子之间的相互作用。根据Ｃ６０分子之间相互作用势的Ｋｉｈａｒａ形式，计算了不同Ｃ６０晶型的某些性质，讨论了Ｃ６０晶体不同晶型的稳定性问题。     

Theoretical Studies on the Coplanar Dicage Pentaprismane C_(16)H_(12)

1 INTRODUCTION A series of hydrocarbons of polyhedral shapes or cages, such as cubane and dodecahrane[1], have been synthesized. Each of these molecules has only one cage. It is well known that every carbon atom can form four bonds with other atoms, and …     

C60分子间相互作用的Morse势函数及应用

利用C60晶体的升华焓、晶胞参数等性质,得到C60分子间相互作用的Morse势函数，其解析表达式为 u(r)=30.05 exp[－24.96(r－1.005)]－60.10 exp[－12.48(r－1.005)] 采用该作用势研究了C60及其晶体的一些性质, 如计算得到C60晶体(100)面的表面能为7.46×10－2 J•m－2, 在650～4500 K温度范围内计算了C60分子的第二维里系数, 研究了C60面心立方晶体的晶格振动, 并计算得到了晶格振动的态密度分布,还利用该作用势研究了不同晶型时C60晶体的稳定性.     

分子C_(60)CH_2(C_(2V))气相热力学性质的理论研究

自从富勒烯被发现并能常量制备以来,人们就开始了对Ｃ６０衍生物的研究．Ｃ６０ＣＨ２是Ｃ６０最简单的衍生物之一,Ｃ６０ＣＨ２有２种异构体,根据所属点群的对称性划分一种是属Ｃ２Ｖ群的Ｃ６０ＣＨ２（Ｃ２Ｖ）,另一种是属ＣＳ群的Ｃ６０ＣＨ２（ＣＳ）．文献［１］...     

乙烯酮光解途径的从头算研究

本文分别考察了C~2~α方式以及C~3-面内弯曲和C~3 一面外弯曲方式下乙烯酮光解脱氢反应(CH~2CO→H~2+C~2O)的状态相关图. 对由此给出的对称性允许的光解脱氢途径进行了从头算研究.发现最具可能的途径是在C~3-面内弯曲方式中^1A″态势能面上进行的绝热光反应,其能垒高度为263.83KJ.mol^-^1.     

不饱和类烯H2PBLiF的构型及异构化反应

用ＨＦ／６－３１Ｇ＊＊解析梯度方法研究了无机不饱和类烯Ｈ２ＰＢＬｉＦ的结构,共得到３个平衡构型和２个异构化反应的过渡态构型,动力学分析表明,其中两种平衡构型是它们存在和参加化学反应的基本构型,分析了各平衡构型的结构特点及稳定性,给出了各构型的Ｍｕｅｌｌｉｋｅｎ集居数,并简单讨论了２种基本构型的化学活性。     

立方面心C60晶体晶格振动的研究

采用C60 分子之间相互作用势的Kihara形式 ,研究了立方面心C60 晶体的晶格振动问题 ,得到了质心振动沿 [111]、[110 ]及 [10 0 ]方向的声子散射圆频率分布曲线及C60 晶格振动频率的态密度分布 .采用所得到的C60晶格振动频率的态密度分布 ,计算了晶体C60 在 2 98K时的等压热容 ,所得数值与实验值相符 .     

Theoretical Study on the Di-,Tri- and Tetra-cage Coplanar Cubane

The di-, tri- and tetra-cage coplanar cubanes have been studied at B3LYP/D95^** andMP2/D95^** levels, and their vibrational frequencies have been calculated at B3LYP/D95^** level. All of these species have no imaginary vibrational frequency, so that each of the molecules is a mini-mum at the potential energy hypersurface. Many properties of the molecules, such as geometries,heats of formation and the first ionization potentials, have been studied in this paper.