CS_2在Ag—S键中的插入反应的研究(PPh_3)_2Ag(S_2CSBu~t)的合成与晶体结构

白色的[Bu~tSAg]_n与PPh_3溶于CS_2中,析出桔黄色晶体。经X射线单晶结构分析其结构为(PPh_3)_2Ag(S_2CSBu~t)。发现了一个CS_2在Ag—S键中的插入反应。此反应为可逆反应,晶体在120—230℃失去CS_2。晶体属三斜晶系,空间群PI,a=10.571(1),b=13.638(3),c=14.391(3)A,a=88.75(2),β=72.84(1),γ=80.58(1)°,V=1954.9A~3,D_o=1.36g/cm~3,D_m=1.36g/cm~3,Z=2.3572个衍射点参与修正,R=0.045,R_w=0.043。Ag原子以变形四面体与硫代黄原酸配体Bu~tS—CS_2的两个S原子及两个PPh_3的P原子配位。插入反应形成的CS_3基团基本上共面,其C—S键长比CS_2中的键长明显加长,而比单键的C—S键长要短,并在红外光谱上出现特征吸收峰。     

活版印刷技术原位合成DNA微阵列

研究了一种基于活版印刷原理的中低密度基因芯片原位合成新方法, 该方法完全避免了掩模制备过程, 合成速度快、制备成本低、便于批量生产, 有望满足人们日益增长的对批量基因信息进行快速、低成本检测与分析的要求. 对活版印刷法寡核苷酸原位合成原理、合成工艺进行了详细探讨, 设计加工了一套手动压印微阵列的合成装置, 并对自驱动单体溶液微通道纤维管进行了筛选. 应用该方法在连接有手臂分子的载玻片上, 分别合成了4条探针、16和160个位点的寡核苷酸微阵列, 通过与互补的靶序列杂交和荧光分析, 微阵列上相同寡核苷酸探针的位点荧光强度均匀, 表明其寡核苷酸探针分布均匀; 错配分析还表明得到的寡核苷酸微阵列能实现单个碱基错配的检测.     

邻菲啰啉和过氧化氢对锰－卟啉显色反应的影响

本文研究了在邻菲啰啉，过氧化氢存在下，Ｔ（４－ＭＰ）ＰＳ＿４、ＴＰＰＳ＿４、Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ＿４、Ｔ（４－ＨＰ）ＰＳ＿４、Ｔ（３－ＣＩＰ）ＰＳ＿４、Ｔ（３－ＢｒＰ）ＰＳ＿４等六种卟啉试剂与锰的显色反应。结果表明，当溶液ｐＨ为９．１５～９．３５时，邻菲啉和过氧化氢对锰与卟啉试剂显色反应协同增敏作用显著。加入表面活性剂ＣＴＭＡＢ，增强了配合物的稳定性和灵敏度。表观摩尔吸光系数高达１０￣７Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。本法用于测定食品中的痕量锰，结果满意。     

四核铜原子簇化合物Cu4(c-C6H11CSS2)4的合成和结构研究

环己基甲荒酸六氢吡啶盐与氯化铜反应,产物经二硫化碳重结晶,得四核铜原子簇化合物Cu_4(c-C_6H_(11)CSS_2)_4,用X射线单晶衍射法测定了它的晶体结构,其空间群为C_(4h)~4-P4_2/n晶胞参数a=b=15.125(5)(?),c=8.514(2)(?),α=β=γ=90°,V=1948(1)(?)~3,Z=2,929个衍射点参与修正,R=0.040.分子中Cu_4呈变形四面体构型。产物形成时,c-C_6H_(11)CSS~-与Cu~(2+)有氧化-还原反应发生。文章对产物形成的机理作了探讨。     

树脂悬浮光度法测定天然水中的微量钴

近年来,螯合树脂作为富集、分离的一种方法已在分析领域里逐渐被采用。而将螯合树脂在富集离子后,直接测定有色树脂吸光度的方法也有所见。例如Yoshimura等人就利用富集离子后的有色树脂直接进行光度测定;大关邦夫等人将富集离子后的有色树脂过滤涂于透明的纸上进行光度测定。这种将树脂富集被测离子后直接进行光度测定的方法称为离子交换光度法。其主要特点是将富集手段和分析方法结合起来;它的灵敏度比同样的试剂进行光度测定提高10～100倍。但也存在一定的问题。如对一毫米比色杯的吸光性能的要求较高;特别是对树脂填装比色皿或涂层的技术要求也较高,较严格。为此,我们提出了“树脂悬浮光度测定法”,即将富集离子后的有色树脂悬浮在甘油中,     

离子对高效液相色谱-分光光度法测定痕量铜、钴、锰和锌的研究

本文研究了TPPS_4为柱前衍生试剂,苄基三乙基氯化铵为离子对试剂,离子对高效液相色谱-光度法快速分离及测定铜、钴、锰、锌的新方法。络合物和试剂在12min内出峰完毕,于425nm处进行检测,最低检测限(×10~(-3)μg/ml)为Cu0.42、Co0.28、Mn0.23和Zn0.09。     

离子对高效液相色谱—TPPS4光度法测定痕量锰锌铜的研究

本实验用磺化四苯基卟啉作柱前衍生试剂，研究了在Ｈｇ（ＩＩ）催化下，于ＰＨ５．５时，ＴＰＰＳ４与Ｍｎ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ）的配位反应，提出了以苄基三乙基氯化铵作离子对试剂，反相离子对高效液相色谱－光度法分离和测定痕量Ｍｎ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ）的新方法，检测下限（×１０＾－９ｇ／ｍＬ）：Ｍｎ＾２＋０．１５，Ｚｎ＾２＋０．２０，Ｃｕ＾２＋０．１１。所确立的方法用于茶汤中锰，锌     

类立方烷型簇合物[Bu4N]3[WAg3S4I4]的固相合成和晶体结构

由（ＮＨ４）２ＷＳ４，ＡｇＩ和Ｂｕ４ＮＢｒ用低热温固相反应合成了类立方烷簇合物＜Ｂｕ４Ｎ＞３．＜ＷＡｇ３Ｓ４Ｉ４＞。用Ｘ射线单晶衍射法测定其晶体结构。     

离子对高效液相色谱—磺化四苯基卟啉光度法同时测定痕量锌和铜的研究

用ＴＰＰＳ４作柱前衍生试剂，寻找到试剂与锌（Ⅱ）和铜（Ⅱ）的最佳反应条件，然后在ＯＤＳ柱上，以乙腈－水体系（２４：７６，Ｖ／Ｖ）作流动相，四乙基磺化锭作离子对试剂，在４１５ｎｍ处检测，确立了离子对高效液相色谱－光度法快速分离测定痕量锌和铜的新方法，检测下限（×１０＾－９ｇ／ｍＬ）：Ｚｎ０．１０，Ｃｕ０．０９．所建立的方法用于花生样品中锌和铜的测定，结果令人满意。