CrO3在γ-Al2O3和SiO2载体表面的分散状态

用X光衍射(XRD)方法研究了CrO_3/SiO_2和CrO_3/γ-Al_2O_3体系。用相定量外推法测定活性组份在载体表面的最大分散量。在干燥气氛中将CrO_3与载体混合, 并在低于CrO_3熔点的温度下烘烤制备样品, 实验得到CrO_3在SiO_2或者γ-Al_2O_3表面的最大分散量都随温度的升高而增大。CrO_3在SiO_2表面的最大分散量由101 ℃的0.27gCrO_3/g SiO_2到170 ℃的0.38g CrO_3/g SiO_2; CrO_3在γ-Al_2O_3表面的最大分散量由120 ℃的0.22g CrO_3/g γ-Al_2O_3到171 ℃的0.42g CrO_3/g γ-Al_2O_3。CrO_3在SiO_2或γ-Al_2O_3表面的最大分散量超过密置单层量, 可由易聚合形成同多酸根来解释。     

钼的原子簇化合物研究——一些两核和三核钼原子簇化合物的合成与晶体结构分析

本文总结了作者们研究一系列两核和三核钼原子簇化合物的结果。这些化合物是三核原子簇: (C_5H_7S_2)_3[Mo_3(μ_3-S)_2(μ_2-Cl)_3Cl_6] (Ⅰ); (C_5H_7S_2)_3[Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S_2)_3Cl_7] (Ⅱ); Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S_2)_3[S_2P(OEt)_2)_3Cl (Ⅲ); (Et_4N)_2[Mo_3(μ_3-O)(μ_2-Cl)_3(Oac)_2Cl_5] (Ⅳ); (C_5H_7S_2)[Mo_3(μ_3-O)(μ_2-Cl)_3(Oac)_3Cl_3] (Ⅴ); 和两核原子簇: (C_5H_7S_2)_3[Mo_2Cl_9] (Ⅵ); M0_2S_4[S_2P(OEt)_2]_2 (Ⅶ)。 本文的第一部分简要地介绍了这些化合物的合成方法。第二部分扼要地给出了这些化合物的晶体与分子结构。簇合物Ⅰ是离子型结构,簇阴离子是双(S)帽三核原子簇,每个Mo原子周围为八面体六配位,Mo—Mo间距为2.617。簇阴离子Ⅱ和簇分子Ⅲ均是单(S)帽三核簇,Mo原子周围为畸变五角双锥构型,Mo—Mo键长分别为2.751和2.725。簇阴离子Ⅳ和Ⅴ均是单(O)帽三核簇,Mo原子周围的配位为畸变八面体,Mo—Mo键长分别为2.597和2.577。化合物Ⅵ是三(μ_2—Cl)桥两核原子簇,其构型为两个共面八面体,Mo—Mo间距为2.707。化合物Ⅶ为双(S)桥两核原子簇,Mo原子周围为四角锥配位,Mo—Mo键长为2.828。 本文的第三部分用简化分子轨道方法分析了三种主要类型的三核钼原子簇中Mo_3体系的M—M键?     

电磁波对化学反应非致热作用的实验研究

微波加快化学反应速度除微波对反应物的加热以外还有非致热的作用，本文用实验证实了电磁波对离子和极性分子的洛仑兹力的作用导致了指前因子和活化能的变化，并提出用电磁作用因子描术电磁波对化学反应作用的大小。     

La1-xCaxCrO3体系复合氧化物的甘氨酸-硝酸盐法合成与表征

采用甘氨酸-硝酸盐法(GNP)合成了La1-xCaxCrO3 (x=0～0.3)体系复合氧化物粉料,对合成产物的粉体结构和性能进行了表征,研究了体系组成及合成方法对材料烧结性能和导电性能的影响.实验结果表明,在La1-xCaxCrO3体系中Ca2 离子的引入促进了材料的烧结,随着Ca2 离子含量的增加,材料的烧结致密度和导电性能明显提高.与常规固相法相比,GNP法合成的粉料颗粒细小均匀(100～200 nm),烧结活性高,其烧结体在1400 ℃以下即可达到较高的烧结致密度和良好的电性能.     

环硫雄醇的改进合成

环硫雄醇的化学名为2α,3α-环硫-5α-雄甾17β-醇(4),具有抗雌激素、抗生育和明显的抗癌活性。文献报道,以△~2-雄甾烯-17-酮(1)为原料,经五步可合成4,其中由环氧物3经两步法(开环,环硫化)合成环硫雄醇4时,需用易燃的有毒溶剂,收率仅58%。Lightner等曾用KCNS在乙醇等溶剂中迴流48～100h,可使2α,3α-环氧胆甾烷一步     

自由表面附近运动的位错——各向异性介质情况

本文将Eshelby等人关于无限各向异性介质中静止位错弹性理论加以推广,并结合运用Green张量函数积分法提出计算半无限各向异性介质中在自由表面附近运动位错弹性场的处理方案,作为示例,以γ-Fe/自由空间系统进行数值计算,计算结果显示出位错运动对弹性场的影响,当位错运动速度v→0时,与静止位错的情况一致,离自由表面越近的场点处表面效应越显著,位错所受的“像力”表示自由表面对运动位错有“吸引”作用,本文所提出的简单理论和方法可适用于任意各向异性介质中运动位错的弹性场及所受“像力”的计算,这对研究介质的一些力 关键词：     

[CuNRR']4类簇合物中Cu的共价和化学键

化学工作者合成了很多含多个Cu(I)的化合物, 但是这类化合物中是否有直接的Cu—Cu成键的问题一直没有解决. 文中用密度泛函方法研究了[CuNRR']4型簇合物, 几何结构优化的结果和试验符合得很好, 定域化后的分子轨道表明有四个Cu—Cu σ 键形成正方形的Cu₄­环, 另外每相邻的两个Cu原子之间有Cu—N—Cu桥键相连, 共有4个这种3中心4电子Cu—N—Cu桥键. 并且还提出一种新的分子片的共价的概念描述这类簇合物中的化学键.     

Synthesis and Structural Characterization of [Mn（sapn）（H2O）2]Br

1 INTRODUCTION Many of the recent advances in the coordination chemistry of manganese have been driven by the involvement of the manganese in several biological redox-active systems[1,2], of which the most important is the oxygen-evolving complex (EOC) of photosystem II (PS II) in green plants [3]. Since the preparations and structural characterizations of the complexes containing N,O-donor ligands have been studied extensively as simple active-site models for the photosystem II[4,5]…     

四-α-(2，2，4-三甲基-3-戊氧基)酞菁金属配合物(M=Co，Ni，Cu，Zn)的合成与光谱性质(英)

A series of [tetra-α-(2,2,4-tirmethyl-3-pentoxy) phthalocyaninato] metal complexes(M=Co, Ni, Cu, Zn)were prepared by cyclotetramerization of 3-(2,2,4-tirmethyl-3-pentoxy)phthalonitrile with corresponding anhydrous metal salts， using 1.8-diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene (DBU) as the catalyst. HPLC analysis shows that one isomer predominates in the product of nickel complex, while at least two main constitutional isomers exist in the product of other metal complexes. The complexes (in the form of mixture of constitutional isomers) were characterized by elemental analyses, MS, IR and UV-Vis spectroscopy.