HSCCS自由基势能面的理论研究

在CCSD(T)/6-311G(d,f)//MP2/6-311G(d,f) ZPE水平下,计算得到含有8个异构体和11个过渡态的HSCCS自由基体系势能面,讨论了异构体的结构与稳定性及异构体之间的异构化过程.结果表明异构体m1的能量最低,除m1以外,异构体m2和m3的能量也比较低,在MP2水平上,过渡态TS1的能量比异构体m2仅高3.9kJ/mol,而在CCSD(T)水平上,TS1的能量比m2低14.6 kJ/mol,这说明异构体m2可以迅速转化为能量更低的m1.异构体m3的能量比异构体m1高49.99 kJ/mol,可以推断,在合适的实验条件下可以观测到异构体m1.     

新颖瞬态物种的产生与表征

基于对紫外光电子能谱(PES)仪的不断改进, 成功地生成与表征了系列新颖瞬态物种. 简要综述了PES的基本原理; 系列新颖瞬态物种活性卤素化合物、短寿命自由基、亚稳态拟卤素化合物的PES实验和理论量子化学研究; 以及新建立的紫外光电子能谱与HeI光光电离飞行时间质谱联合谱仪(PES/HeI-TOFMS)在瞬态物种的研究进展. 而PES/HeI-TOFMS联合谱仪的建立使得PES在复杂化学过程以及瞬态物种的捕获与表征研究中发挥更大的作用.     

淀粉接枝丙烯酸/醋酸乙烯酯高吸水性树脂的制备

以过硫酸铵为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,淀粉与丙烯酸/醋酸乙烯酯混合单体通过接枝共聚,制备了吸水及耐盐性能均较好的淀粉接枝丙烯酸/醋酸乙烯酯高吸水性树脂(CGAV)。最佳工艺条件为:淀粉10.0 g,m(混合单体)∶m(淀粉)=4∶1,w(引发剂)=0.3%,w(交联剂)=0.05%,于45℃反应2h~3 h。在最佳工艺条件下制得的CGAV吸去离子水率760 g.g-1,吸0.9%NaC l水溶液率68 g.g-1。     

羟自由基对支撑磷脂双层膜的破坏及水溶性抗氧化剂保护作用的电化学研究

以支撑磷脂双层膜(supported bilayer lipid membrane, s-BLM)作为生物膜模型, 利用Fenton体系产生羟自由基(hydroxyl free radical, •OH), 采用循环伏安法研究了s-BLM与•OH之间的相互作用. 结果表明: •OH通过与磷脂发生化学反应, 诱发s-BLM上形成孔洞或缺陷, 这种作用对时间、FeSO₄和H₂O₂的浓度具有依赖性, 且不可恢复. 具有还原性基团的抗氧化剂维生素C, 还原型谷胱甘肽和L-半胱氨酸, 通过与•OH发生氧化还原反应, 可抑制•OH与s-BLM的相互作用, 降低•OH对s-BLM结构的破坏程度.     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

 研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M₁)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M₀竞聚率。竞聚率的测定证明M₀较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M₀共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。     

自旋捕捉剂研究新进展

在对自旋捕捉技术发展简单回顾的基础上，着重评述近十年来自旋捕捉剂的合成，结构与性能关系以及自旋捕捉－＝ＥＳＲ技术应用的研究状况，并讨论了自旋捕捉剂的合成设计和发展前景。     

浅析NBS自由基取代反应的几种历程

N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)是烯丙卤化最常用试剂 ,本文着重论述了NBS与烯烃反应的几种历程 ,并加以分析 ,从而帮助读者能更好地理解NBS自由基取代反应的历程。     

二次微分简易示波伏安法用于大豆甙元及其衍生物清除超氧阴离子自由基的研究

用二次微分简易示波伏安法研究了大豆甙元及其衍生物3′-大豆甙元磺酸钠对邻苯三酚自氧化产生超氧阴离子自由基(O2^- .)的清除作用，并计算了两种抗氧化剂对O2^- .清除作用的IC50。试验结果表明，大豆甙元和3′-大豆甙元磺酸钠对O2^- .。均有一定的清除作用，清除能力3′-大豆甙元磺酸钠大于大豆甙元，其原因与3′-大豆甙元磺酸钠分子的共轭程度高和分子内氢键的形成有关。与检测自由基的其它方法相比，该方法用于某些化学反应检测有其独特的优越性。     

SBS与甲基丙烯酸丁酯本体接枝反应的研究

本文研究了以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)既作溶剂又作为单体与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)进行接枝共聚反应。用红外光谱、核磁共振谱及透射电镜表征了接枝共聚物(SBS-g-BMA)的组成及结构,讨论了时间、温度及SBS和BPO的用量对接枝的影响。     

聚偏氟乙烯的氯化改性

研究了聚偏氟乙烯 (PVDF)自由基引发的氯化反应。考察了各种因素 ,如氯化剂、引发剂的种类及浓度 ,反应介质、反应温度和反应时间的影响 ,确定了合成氯化PVDF的最佳反应条件。采用碱熔法测定氯含量 ,用HNMR进行了结构表征 ,并用溶度参数法、接触角法、DTA TG等方法对PVDF氯化前后的溶解性、附着力、熔点等性能进行了测试。结果表明 ,氯原子成功地引入到了PVDF上 ,当氯含量增加到 8 3 %时 ,氯化PVDF的熔点由 1 63℃降至 1 3 0℃左右 ,附着力也有了明显的改善 ,与水的接触角由 90°降至 5 4°,由不溶于丙酮变为溶于丙酮 ,对甲醇和四氯化碳的溶度参数的变化也说明了氯化PVDF的溶解性能变好 ,由TG曲线可知 ,氯化PVDF的热稳定性比改性前虽有一定的降低 ,但其分解温度仍在 3 0 0℃以上