《化学进展》近期要目预告

低温甲醇液相合成催化剂及工艺的研究(储伟　吴玉塘　罗仕忠　包信和　林励吾) 　　沸石类分子筛合成研究新进展(袁忠勇　周午纵　李赫FDA6) 　　新一代高活性烯烃均相聚合催化剂——多氮螯合配位后区过渡金属络合物　　(王梅　钱明星　虞晓敏　何仁) 　　超临界流体技术研究进展(肖建平　范崇政) 　　水分子簇的研究进展(王林双　王榕树) 　　钴基催化剂在Fischer\|Tropsch合成烃中的研究进展(银董红　钟炳　彭少逸) 　　光声位相理论及其在化学中的应用研究进展(伍荣护　苏庆德) 　　茂金属/硼化合物烯烃聚合催化体系研究进展(张普玉　王立　封麟先) 　　内分泌干扰剂的研究进展(任晋　蒋可) 　　21世纪的分析化学——回顾与前瞻(黄本立) 　　结构敏感材料的基础研究(郭国聪　姚元根　吴克琛　吴棱　黄锦顺)     

Cl2+2HBr=2HCl+Br2反应的机理和应用

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-311G**基组,细致研究了反应Cl2+2HBr= 2HCl+Br2的机理,求得一系列四中心和三中心过渡态.双分子基元反应Cl₂+HBr®HCl+ BrCl和BrCl+HBr®Br₂+HCl的活化能(138.96和147.24 kJ· mol-1)小于Cl₂,HBr和BrCl的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式完成.将其应用于从HBr中回收溴,以Cl₂直接与HBr气体反应,生成的含溴混合气体,经冷凝并以四氯化碳吸收分离得到液溴和盐酸;溴的回收率大于96%,其含氯量小于3.0%.提供了运用基础理论解决生产中难题的成功例证.     

20 Na的β+延发α粒子测量

利用兰州放射性次级束流线提供的^20Na束流,通过^20Na→^β^ ^20Ne*→^16O α过程,测量了^20Na的衰变半衰期T1／2及衰变α粒子能谱。结果表明,除了Ed≥2.688MeV的9条较高激发能级的衰变α粒子外,实验中还观察到衰变能量Ed为0.890和1.054MeV,1.991MeV,2.424和2.457MeV的^20Ne低激发能级的3条α谱线。     

35MeV/u 40 Ar+197 Au反应中热核的碎裂密度

许多提取核反应过程中熵产生的方法只适用于高能核反应过程 ,而约化d的产额方法可以用于较低能量的重离子核反应中 .对于 3 5MeV/u40 Ar+ 197Au的核反应过程 ,利用这种方法所得的熵和约化带电粒子多重性提取的熵结果一致 .对于后角热核发射体系 ,实验提取的核温度为 ( 4.7± 1 .2 )MeV ,熵为S/A =2 .5± 0 .5,根据实验提取的熵和核温度可以确定其碎裂密度小于 0 .1 ρ0     

30MeV/u 40Ar+112,124Sn反应后角能谱温度的同位旋效应

在30MeV/u ⁴⁰Ar+^112,124Sn反应中用平行板雪崩计数器实现了前冲余核的测量.在不同的线性动量转移下用运动源模型拟合了后角的³He,α和⁶He能谱,发现³He的能谱斜率温度在¹²⁴Sn系统中高于¹¹²Sn系统,而⁶He的温度在¹¹²Sn系统中更高,α粒子在两个系统中没有明显差别.用热核粒子蒸发过程衰变道的选择性对这种同位旋相关性进行了解释.GEMINI的计算不能重现实验结果.     

35MeV/u~(40)Ar ~(197)Au中的熵产生

根据量子统计模型 (QSM )的计算分析 ,找到了一个提取核反应过程中熵产生的新的可观测量 .核反应过程中约化d的产额d/ (d t 3 He 4 He)和熵有单调的函数关系 ,并且和体系的碎裂密度 (ρ/ ρ0 )及体系的N/Z都无关 ,可以作为提取核反应过程中熵产生的一个观测量 .和目前已经有的其他方法相比 ,约化d产额这一提取熵方法可以用于较低能量的重离子核反应中 ,并且数据处理分析简单 .对于 35MeV/u4 0 Ar 197Au的核反应过程所提取的熵和利用约化带电粒子多重性提取的熵结果一致 .结合后角类靶热核发射体系实验提取的同位素核温度为 4 7±1 2MeV及S/A =2 5± 0 5 ,根据熵和核温度的关联关系 ,可以确定其Breakup密度接近但小于 0 1(ρ/ ρ0 )     

反应(Cl+HBr→HCl+Br和Cl+HBr→BrCl+H)机理和速率的密度泛函理论研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6－311G＊＊基组下,计算研究了反应CI+HBr→HCI+Br和CI+HBr→BrCI+的机理,求得的各过渡态均通过振动分析加以确认。运用求得的反应活化能,以及不同温度下过渡态和反应络合物的配分函数,借助绝对反应速率理论求得50－1500K的反应速率常数。     

固相微萃取气相色谱法测定水相中邻苯二甲酸二酯

 采用m(聚硅氧烷 (OV 1) )∶m (富勒烯聚二甲基硅氧烷 (PSO C60 ) ) =4∶1的混合固定相自制萃取头 ,利用顶空固相微萃取与气相色谱联用技术 (HS SPME GC)分析了水中 5种邻苯二甲酸二酯。考察了萃取温度、离子强度、吸附和热解吸时间等因素对该方法灵敏度的影响。结果表明该萃取头萃取选择性优于商用PDMS萃取头。方法的检出限为 0 331ng/L～ 12 5 μg/L ;除邻苯二甲酸二正壬酯外 ,相对标准偏差均在 12 %以下。     

吸光光度法测定沸石分子筛中铝

铝是构成沸石分子筛的一种主要元素 ,其含量及其在分子筛骨架中的分布直接影响分子筛的应用及性能 ,因此测定其中铝含量具有十分重要的意义。吸光光度法测定铝具有简便快速等优点 ,有关光度法测铝文献 [1 ]已作综述。偶氮胂 (ASAI)是稀土元素显色剂 ,本文探讨了该试剂与 Al( )的显色反应 ,结果表明 ,在 p H4.4邻苯二甲酸氢钾缓冲介质中 ,ASAI可与 Al3 生成桔红色络合物 ,络合物的最大吸收波长为 560 nm,摩尔吸光系数为 1 .30× 1 0 4。用该法测定某些沸石分了筛中铝 ,结果满意。1　试验部分1 .1　主要试剂与仪器铝标准溶液 :1 0 μg·…     

A theoretical study on the intermolecular interaction of energetic system-Nitromethane dimer

Three optimized geometries of nitromethane dimer have been obtained at the HF/6-31G level.Dimer binding energies have been corrected for the basis set superposition error (BSSE) and the zero point energy.Computed results indicate that the cyclic structure of (CH3NO2)2 is the most stable of three optimized geometries,whose corrected binding energyis 17.29 kJ mol-1 at the MP4SDTQ/6-31G//HF/6-31G level.In the optimized structures of nitromethane dimer,the inter-molecular hydrogen bond has not been found; and the charge-transfer interaction between CH3NO2 subsystems is weak; and the correlation interaction energy makes a little contribution to the intermolecular interaction energy of the dimer.