含硫有机膦多酸衍生物α–[RP(S)]2PW9O345-(R = –C6H5, –C6H11)的合成及结构表征

In the presence of Bu4NBr acting as phasetransfer reagent, organothiophosphoryl polyoxotungstate derivatives α-[RP(S)]2PW9O54^5- (R=C6Hs, C6H11) have been obtained by reaction of the trivacant β-[PW9O34]^9- anions with electrophilic C6H5P(S)Cl2 or C6H11P(S)Cl2 in acetonitrile. These new organic-inorganic hybrid anions have been characterized by elemental analysis, IR, ^31P and ^183W NMR spectroscopy. The collective application of the spectroscopy data of these new species indicates that the hybrid anion consists of an α-[PW9O34] framework on which are grafted two RP(S) groups through P-O-W bridges. The five-line ^183W spectra indicate that the hybrid anions possess Cs symmetry in acetonitrile.     

大豆异黄酮和大豆皂甙的分离纯化研究

黄酮类化合物的分离精制常用溶剂沉淀、pH梯度萃取法和柱色谱法.其中,溶剂萃取法虽然成本较低,但工艺过程繁琐,得率低且产品纯度不高.PH梯度萃取法所获得高纯度的黄酮化合物单体,可满足结构鉴定.柱色谱法是精制黄酮类化合物最常用的方法之一,Naim等曾用氧化铝柱从大豆提取物中成功分离了在C5位有羟基和在C5位没有羟基的两大类异黄酮组分,利用聚酰胺柱进一步从不含C5位羟基的异黄酮组分中分离出两种异黄酮单体.     

含磷杂环化合物的重排反应、互补离子及取代基效应

本文应用电子轰击质谱(EIMS)及亚稳离子的测定技术,研究了十四种新合成的含磷杂环化合物的碎裂机理,着重探讨了此系列化合物的重排反应、互补离子及取代基效应对离子丰度的影响。     

富氧空位的非晶氧化铜高选择性电催化还原CO2制乙烯（英文）

过量化石能源的消耗导致大气中的二氧化碳含量不断上升,由此引发包括温室效应在内的环境问题。对此,常温常压下的电催化二氧化碳还原手段为制备高附加值的化工原料和实现碳循环提供了一种很有前景的技术储备。在众多的二氧化碳还原产物中,碳氢化合物尤其是乙烯,它作为塑料和其他化工产品的重要原料受到广泛的关注。电催化二氧化碳还原制乙烯工艺不仅可适配于现有的生产设备也可作为取代目前工业化的裂解方法。近年来,研究者们为了开发高效的电催化二氧化碳还原制乙烯催化剂开展了大量的研究。不过值得注意的是,大部分研究集中于铜基材料。尽管目前研究者取得了很多成果,但仍缺少可高选择性产乙烯的二氧化碳还原催化剂。如何设计出可活化二氧化碳分子,同时对*CO和*COH中间物有强吸附能力的催化剂是研究难点。针对此问题,本文中通过真空蒸镀的方法制备出一种富氧空位的非晶氧化铜纳米薄膜催化剂。受益于纳米薄膜的构建和氧空位的引入,该催化剂可快速进行电荷和物质的交换,并利于二氧化碳分子的吸附及优化还原中间产物的亲和力,进而表现出优异的电催化二氧化碳制乙烯的性能。结果表明,在加有0.1 mol·L^-1碳酸氢钾溶液的H型电...     

空间悬臂梁的动力学分析与迭代求解

本文从柔性体的真-伪混合坐标形式的拉格朗日方程出发,导出了空间双柔性连杆机械臂系统的真-伪混合坐标形式的动力学方程.由于采用伪坐标和矩阵运算,避免了繁冗的对方位参数的求导过程,使方程结构紧凑,便于建立递推形式,并且在选择不同参数描述整体刚性运动情况下,方程形式保持不变,因而具有一般性.     

附面层中马蹄形旋涡的实验研究

本文用烟流显示和热线方法研究附面层中马蹄形旋涡的形态、生成频率、配对和涡系之间的相互作用。     

离子色谱柱切换在线前处理法同时测定皮革及织物中的三价铬与六价铬离子

采用一根NG1反相色谱柱作为前处理柱在线去除样品中的水溶性有机基质,建立了离子色谱柱切换技术同时测定CrⅢ与CrⅥ的方法。进样前,先将待测样品水溶液与一定浓度的乙二胺四乙酸(EDTA)溶液充分反应,使其中的CrⅢ络合生成阴离子产物,该阴离子产物在可见光范围内有较强吸收;进样后,样品中的离子经前处理柱分离后被收集在2 mL接收环内,通过柱切换技术,淋洗液将接收环内的离子带至阴离子分析柱中分离,CrⅥ与1,5-二苯卡巴肼(DPC)溶液进行衍生化反应后与CrⅢ的EDTA络合物在同一波长下有较强吸收,由此可完成对两种离子的同波长测定。在优化的实验条件下,CrⅢ与CrⅥ的线性范围分别为0.3~10 mg/L(r=0.9991),0.05~2 mg/L(r=0.9992),检出限分别为80.78和6.67μg/L(信噪比S/N=3),将3 mg/L CrⅢ与0.3 mg/L CrⅥ标准溶液连续进样6次,得到的色谱保留时间及峰面积相对标准偏差均小于3%;将本方法应用于皮革中CrⅢ与CrⅥ的检测,加标回收率为88.7%~108.5%。实验结果表明,本方法用于皮革及织物中铬离子的检测,具有快速、灵敏、选择性好等优点。     

催化不对称[8+2]环加成反应构建环庚三烯并吡咯烷-3,3'-吲哚酮

设计了azaheptafulvenes作为偶极子与N-Boc-3-烯基吲哚酮反应,用来构建螺环[吡咯烷-3,3'-吲哚酮]衍生物.在1mol%手性氮氧-Ni(II)配合物催化剂条件下,该不对称[8+2]环加成反应以高的收率(90%~99%收率),好的非对映选择性(高达97∶3 dr)和优异的对映选择性(92%~99%ee)得到手性环庚三烯并螺环[吡咯烷-3,3'-吲哚酮]衍生物.     

速度滑冰如何减小空气阻力

本文主要介绍了速度滑冰运动员在比赛中如何减少空气阻力。首先介绍了速度滑冰运动员受到的空气阻力,包括摩擦阻力和压差阻力;然后通过风洞实验和计算机模拟说明了速度滑冰运动员如何通过服装、姿势和队列实现减阻。通过研究速度滑冰中的减阻问题能为冬奥健儿提供所需的科技支持,并帮助提高比赛成绩。     

端基含甘露糖的聚赖氨酸的合成及其聚集行为

设计合成了2种含炔基的甘露糖衍生物(A-Man和A-DiMan)及2-[2-(2-叠氮乙氧基)-乙氧基]-乙胺(N3-TEG-NH2).以N3-TEG-NH2为引发剂引发Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸酸酐(Lys(Z)-NCA)的开环聚合,得到2种分子量不同的端基含叠氮基团的聚赖氨酸,N3-P(Lys(Z))15和N3-P(Lys(Z))35,分别与A-Man和A-DiMan进行点击化学反应得到4种端基含甘露糖的聚合物.用透射电镜研究了4种聚合物在水溶液中的聚集行为,结果表明,基于P(Lys(Z))15的2种糖聚合物聚集形成囊泡,而基于P(Lys(Z))35的2种糖聚合物则聚集形成胶束.