高效液相色谱分析七种氟苯甲酸示踪剂

建立了高效液相色谱法测定7种新型水文示踪剂氟苯甲酸的分析方法。使用C18(150 mm,4.6 mmi.d,5μm)色谱柱、乙腈∶水(磷酸盐)=20∶80(2.56 mmol/L)为流动相、紫外检测器,检测波长223 nm。考察了pH、缓冲溶液浓度、有机相浓度等对保留时间的影响。相对标准偏差1.2%~4.2%,线性范围0.05~5.6μg/L。方法的检出限为0.03~0.07μg/L。平均回收率93.3%~106.6%之间。     

三联吡啶异配体对构筑单核钴(Ⅱ)自旋交叉配合物的合成和磁性

三联吡啶及其衍生物构筑的钴（Ⅱ）配合物构成了一大类钴（Ⅱ）自旋交叉家族化合物,然而目前报道的配合物大多由同种配体与钴（Ⅱ）离子组装形成。本文报道了3例由互补三联吡啶配体对定向组装的单核钴（Ⅱ）配合物的合成及自旋交叉性质,它们的固态自旋交叉行为可以通过三联吡啶4位的取代基有效调控。其中原型配合物1和三氟甲基取代的衍生物3在低温时为完全低自旋态（S=1/2）,随着温度升高到400 K,部分铁（Ⅱ）离子的自旋态转变为S=3/2。氟取代衍生物表现出溶剂依赖的自旋转变行为,带有3个结晶水的配合物2晶体呈现与1和3类似的不完全自旋转变,然而在高温下完全脱除水分子的样品在260~340 K产生一个宽度约为50 K的热滞回线。有趣的是,配合物2晶格中的水分子的吸附和脱附在结构和磁性上均是可逆的。此外,吸收光谱和循环伏安测试表明配体上的取代基可以调控中心钴离子的电子结构。     

手性Salen配合物水解拆分环氧氯丙烷的动力学

在立体控制合成有机化合物方面,环氧化合物是一类极有价值的中间体,其中以外消旋混合物形式存在的端基环氧化合物因其价廉易得更是备受关注. 在试图获得高光学纯形式环氧化物的研究中,Jacobsen等[1]对消旋的端基环氧化物的水解动力学拆分(HKR)反应,取得了令人鼓舞的结果,获得了高立体选择性和高产率的手性环氧化物(Y=44%,e.e.＞98%)和1,2-二醇化合物(Y=50%,e.e.=98%). 在该项研究中,水是唯一的试剂,手性Salen-CoⅢ显示出良好的催化性能,并得到反应速率与催化剂浓度的平方成正比的反应动力学结果. Jacobsen等[2]又将手性Salen-CoⅢ催化剂固载于聚苯乙烯树脂和硅胶上,用于催化HKR反应,产物的对映选择性又获得进一步提高(Y=41%,e.e.=99%);他们提出了与Salen-CrⅢ配合物催化TMSN3(三甲基叠氮基硅烷)开环环氧化物相似的双金属协同作用机理[3]. 近年来,Salen金属催化的HKR反应广泛地用于高光学纯药物中间体和天然产物的制备. 首先,Jacobsen等[4,5]成功地利用HKR反应高选择性地制备合成出多种β-肾上腺素的关键中间体,并完成了天然产物Muconin的首次全合成. 随后,Gurjar等[6]和Gandour等[7]也通过HKR反应合成了一些在天然产物及药物分子不对称合成中有广泛应用的中间体. 在国内,上海有机化学所的戴立信等[8]利用HKR反应成功地合成了三种β-肾上腺素的构建模块. 吴毓林等[9,10]则通过HKR反应完成了天然番茄枝内酯类化合物4-Deoxyannomontacin的全合成. 所有这些工作,或是重在提高产物的对映体过量及催化剂的活性,或是重在HKR反应在天然产物及药物化学合成中的应用. 由于对外消旋环氧化物的水解拆分反应机理缺乏详细的研究,从而限制了对新型催化剂的开发及对现有催化剂的改进. 本文以各类手性Salen金属配合物为催化剂,通过对水解拆分环氧氯丙烷反应动力学的研究,考察了浓度、温度、催化剂种类对HKR反应的影响,得到一些反应动力学规律;根据动力学实验数据,进一步证实了环氧氯丙烷的水解拆分反应属于双金属催化的过程.     

Synthesis and Crystal Structure of the Copper(II) Complex with N,N''''-Cyclohexanebis(3- formyl- 5-tert-butyl-salicylaldimine)

INTRODUCTION Schiff-base complexes are some of the most important stereochemical models in transition metal coordination chemistry, with their ease of preparation and structural variation.[1~4] Metal derivatives of Schiff-base have been studied extensively, and copper(II) and nickel (II) complexes play major roles in both synthetic and structural research. The geometry of the coordination sphere is usually planar in the case of Ni, but of Cu, a tetrahedral distortion is often observed.[…     

乙二铵多钼酸盐NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4.4H2O的 合成及其光致变色性质研究

利用乙二胺阳离子为模板,采用温和的反应条件制备出一种新的光致变色化合物NH3CH2CH2NH3Mo3O10·4.4H2O,经过元素分析、热重以及光谱测定,证明该化合物的无机骨架为(Mo3O10)∞^2-无穷长链。乙二胺阳离子通过氢键等超分子作用与无机骨架相连。实验发现该化合物具有良好的光致变色性能,与真空蒸镀MoO3不同的是,经紫外光照后,此化合物由白色变为红棕色,EXAFS(扩展X射线精细结构)研究结果表明紫外光照后,质子从乙二铵阳离子转移到Mo-O^-为其可能的机理。     

梯度引发自由基聚合体系(Ⅰ)——基原法合成超高分子量聚合物

90年代在自由基聚合基础研究领域的一个重要成是“长 短终止”理论被进一步确认和接受[1 ,2 ] .按照该模型 ,聚合反应中的终止反应主要发生在长链自由基与短链自由基或初级自由基之间 ,即长链自由基之间很难进行终止反应 ,链终止常数随链长增加而急剧下降 .80年代初 ,Ｓｉｍｉｏｎｅｓｃｕ等[3] 曾报道了用等离子体照射封有单体的玻璃管 ,尔后放入暗处聚合的工作 ,发现不仅可得到分子量上千万的聚丙烯酸或聚丙烯酰胺 ,而且聚合活性可保持几十个小时 ;国内学者[4] 利用该法也得到了分子量接近千万的聚丙烯酰胺 .基于这种终止模型和实验结果 ,…     

多孔芯冷凝器内流动与换热特性

ＣＰＬ热控系统由于其独特的运行优势,在航天热控系统及微电子冷却装置等应用中越来越受到人们的重视．多孔芯冷凝器的提出很好地解决了压力波动和启动困难问题,目前关于这方面的研究尚处于初级阶段．本文试图建立多孔芯冷凝器冷凝通道内的流动和换热模型,探讨各影响因素对凝结换热过程的作用机制,并通过多孔芯冷凝器内部工作状况的可视化实验结果验证了理论模型的合理性。     

索网天线找形分析的参变量变分有限元法

针对柔性空间索网天线的非线性特点,建立了基于参变量变分描述索网拉压非线性和共旋列式描述几何非线性的有限元控制方程,应用Lernke与改进牛顿法进行求解.通过对索网预张力平衡计算,证明改进牛顿法比Newton-Raphson法具有更强的收敛能力.进一步将力密度法迭代原理与有限元法结合应用于索网天线的非线性找形分析中,获得了理想的索网构型.本文的索网找形方法可广泛应用于空间索网天线结构的设计.     

“云教”综合与实践,融通能力与素养——以“设计自己的运算程序”的教学为例

笔者最近探索了通过空中课堂对学生"云教"有关综合与实践活动中的内容--"设计自己的运算程序".下面,我具体以其教学设计为例,与读者交流如何通过"云教"综合与实践,来提升学生的学科核心素养.一、游戏激趣,探索奥秘师:同学们,老师通过你的手机号码的最后一位数字,便能知道你的年龄,若不信,咱们试一试.