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101.
乙醇作为一种重要的可再生平台化学品,其高值转化已引起研究者的广泛关注.碳酸二乙酯(DEC)是乙醇转化的重要衍生物,作为合成中间体、绿色溶剂和燃油添加剂,具有低毒、无污染的优点.目前,以乙醇为底物合成DEC主要有以下方法:光气法、氧化羰基化法、酯交换法和尿素醇解法.其中,尿素醇解法因成本低、操作简便、产物易分离等优点而备受关注,包括两个连续过程:乙醇和尿素反应生成中间体氨基甲酸乙酯(EC), EC与乙醇进一步反应生成DEC.本文采用水滑石(Zn_2Zr_xAl-LDH)为前体,经结构拓扑转变制备了一系列酸碱双功能金属氧化物催化剂(Zn_2Zr_xAl-MMO),用于催化乙醇合成DEC.通过改变LDHs前体元素比例调控氧化物的酸碱性质和催化性能,最优催化剂Zn_2Zr_(0.1)Al-MMO对产物DEC产率达到42.1%,为目前报道的金属氧化物催化剂的最高产率.CO_2-TPD和NH_3-TPD结果表明,随着Zr含量的增加,催化剂的总碱性位点(BTOTAL)和总酸性位点(ATOTAL)浓度呈现先增加后减少的趋势,其中以Zn_2Zr_(0.1)Al-MMO样品最大,表明Zr对调节Zn_2Zr_xAl-MMO催化剂酸碱性质起到了关键作用.研究发现, Zn_2Zr_(0.1)Al-MMO催化剂样品具有最大浓度的中强碱位点(BM)和弱酸位点(AW).为了揭示构效关系,进一步研究了DEC产率与催化剂酸碱位点浓度的函数关系.结果表明, DEC产率与中强碱位点(BM)或弱酸位点(AW)的浓度呈现正相关性;而且中强碱位点和弱酸位点之间的协同作用对提升催化性能有重要贡献.与目标催化剂相比,对照样品Zn_2Al-MMO表现出较高的EC产率(54.7%)和较低的DEC产率(28.3%),表明目标催化剂中的ZrO_2组分能够有效活化中间产物EC,促使其进一步转化为DEC.此外, ZrO_2和Al_2O_3均显示出较高的EC产率(68.0%和81.2%),但DEC产率(8.7%和5.3%)较低,说明目标催化剂中的ZnO组分能有效活化乙醇分子,消耗生成的中间体EC.原位红外结果证实, ZrO_2提供的弱酸性位点促进了尿素和中间产物EC的活化吸附,在2207 cm~(-1)处观察到nN(28)C(28)O特征吸附峰;而乙醇在中强碱性位点(Zn_2(10)-O~(2-))活化,在2973, 2925, 2900,1078和1052 cm~(-1)处观察到乙醇的特征吸收峰.此外, Zn_2Zr_(0.1)Al-MMO催化剂表现出良好的稳定性和可重复使用性,循环使用5次后, DEC产率损失低于5%. 相似文献
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104.
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106.
研究了锇 (Ⅳ )催化高碘酸钾氧化偶氮胭脂红B(AZB)褪色的反应条件 ,并以此催化反应为基础 ,采用固定时间法测定偶氮胭脂红B于 5 0 0nm波长处吸收值的降低 ,建立了一个测定痕量锇 (Ⅳ )的新方法。在最佳试验条件下 ,锇 (Ⅳ )线性范围为 0~ 2 2ng/2 5ml,检出限为 2 .3 0× 1 0 -5mg·L-1。对 2 0ng/2 5ml锇 (Ⅳ )测定的相对标准偏差为 0 .78% (n =1 1 )。方法具有较高的灵敏度和精密度 ,将方法用于某些冶金产品和岩矿中锇的测定 ,结果满意。 相似文献
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体相及SiO2负载磷钼杂多酸铜盐的性质 总被引:3,自引:0,他引:3
采用TG-DTA、FT-IR、XRD、BET比表面积等方法,研究了体相及SiO2负载磷钼杂多酸铜盐的性质,并与磷钼酸作了对比。结果表明,磷钼酸铜盐的热稳定性稍高于磷钼酸,且铜盐的部分结晶水更稳定;但是它们的最后分解产物相同。SiO2负载的磷钼酸铜盐以非晶形态高度分散在SiO2表面,但它们确实保持了Keggin结构,热稳定性也提高约45℃。 相似文献
109.
110.
XAFS CHARACTERIZATION ON THE ACTIVE SITES OF Ni/γ—Al2O3 CATALYSTS FOR NO—SCR BY PROPENE 总被引:1,自引:0,他引:1
MingMeng PeiyanLin YiluFu 《北京同步辐射装置》2001,(1):128-137
Ni/γ-Al2O3 catalysts show high catalytic activity for the selective catalytic reduction of NO by C3H6.The microstructures of nickel species were characterized by the spectroscopy of X-ray Absorption Near Edge Structures(XANES) and Extended X-ray Absorption Fine Structures(EXAFS).The resuts of XANES and EXAFS indicate that the nickel species in the sample calcined at 500℃mainly exist as highly dispersed NiO phase,Whereas in the samples calcined at750 and 950℃,the nickel species mainly exist as NiAl2O4-like spinel.The surace NiAl2O4-like spinel is the main active site for the selective reduction of No,and the highly dispersed NiO phase is the main active site for C3H6 oxidation. The formation of subsurface or buld NiAl2O4 spinel results in the reduction of surface spinel and cuases the decrease of activity for the selective catalytic reduction of NO by propene. 相似文献