B2O3/ZrO2催化剂稳定性和再生性能的研究

以气相环己酮肟重排反应合成己内酰胺是多相催化研究领域的重要课题之一[1,2]. 本研究小组曾首次报道了B2O3/ZrO2催化剂对该反应表现出较高的活性和己内酰胺选择性,但是该催化剂的稳定性和再生性能较差[3,4]. 而通过对催化剂的组成和结构与己内酰胺产率关系的研究表明,当B2O3在ZrO2载体(60 m2/g)表面平均形成约两个单层厚度的B2O3表面相时催化剂性能最好[2],这预示着增加ZrO2载体的比表面积可望改善B2O3/ZrO2催化剂的性能. 采用常规方法制备的ZrO(OH)2经600 ℃焙烧后所得ZrO2的比表面积一般不超过60 m2/g. 本文以蒸煮回流ZrO(OH)2水凝胶的方法制备了高比表面积的ZrO2,并考察了以其为载体的B2O3/ZrO2催化剂对气相环己酮肟重排反应的催化性能.     

STN型液晶显示用聚酰亚胺表面取向材料的性能

倾斜角;STN型液晶显示用聚酰亚胺表面取向材料的性能     

双功能Pd/ZrHP催化剂的制备及其在苯酚选择性加氢反应中的应用

苯酚加氢制备环己酮是合成纤维（尼龙）生产过程中的重要环节。采用微波法快速合成了具有层状结构的固体酸（磷酸氢锆,ZrHP）和ZrHP负载的Pd催化剂,利用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、高倍透射电子显微镜（HRTEM）、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱（XPS）和程序升温脱附（TPD）技术对催化剂的结构、形貌和表面特性进行了详细的表征,并将其应用于苯酚选择性加氢制环己酮的反应中。研究发现：在温和条件（100℃,1.0 MPa H₂）下,Pd/ZrHP比传统的氧化物（Al₂O₃、SiO₂、MgO）、分子筛（H-Beta）、活性炭（XC-72）负载的Pd催化剂具有更高的活性和稳定性,催化剂表面Pd原子的比活性最高可达612.2 h^-1,并且经过5次循环使用后催化剂无明显失活。结合表征结果推断,金属中心Pd与ZrHP表面的酸性位点之间的协同作用可能是影响苯酚加氢产物停留在环己酮阶段的关键因素。     

wo3催化h2o2氧化环己酮合成己二酸

以WO3为催化剂,在无有机溶剂和相转移催化剂的情况下,用H2O2氧化环己酮合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化条件下:n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(WO3)=100∶500∶2,反应温度为120℃,反应6 h,己二酸分离收率可达80.3%,纯度为99.8%;催化剂重复使用5次后己二酸收率仍可达70.2%。     

Regioselective reduction of keto groups in Michael adducts of levoglucosenone and cyclohexanone

Conditions for the highly regioselective reduction of the specified keto groups in the Michael adduct of levoglucosenone and cyclohexanone have been developed. Selective reduction of the keto group in the cyclohexanone moiety was performed under the action of lithium metal in NH₃/THF system. Reduction of the keto group in the carbohydrate residue was accomplished microbiologically or by refluxing with NaBH(OAc)₃ in benzene.     

TiO2柱层状HTiNbO5的合成及在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能

钛酸异丙酯(TIP)、CH₃COOH和H₂O按体积比1∶16∶40混合后得到Ti(Ⅳ)多聚阳离子柱化液, 与正癸胺插层钛铌酸盐进行交换反应后制得钛(Ⅳ)多聚阳离子插层钛铌酸盐, 其层间距为1.70 nm. 在空气气氛中于623 K焙烧处理后, 所得产品能保持良好的层柱结构. 在空气气氛中于723 K焙烧后所得的TiO₂柱层状钛铌酸(TiO₂-HTiNbO₅), 其层间距为0.97 nm, 比表面积为89 m²/g. 以TiO₂-HTiNbO₅为载体, 用浸渍法制备了一系列B₂O₃负载量不同的负载型样品B₂O₃/TiO₂-HTiNbO₅, 考察了它们在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能并测试了它们的红外光谱. B₂O₃/TiO₂-HTiNbO₅的催化性能优于TiO₂-HTiNbO₅. 在B₂O₃负载质量分数为7.31%的催化剂上, 环己酮肟转化率接近100%且在4.5 h内无明显改变, 己内酰胺选择性接近90%. 红外光谱分析结果表明, 当B₂O₃负载量很低时, 硼组分高度分散于载体TiO₂-HTiNbO₅表面, 并主要以BO₄结构形式存在; 当B₂O₃负载质量分数高于7.31%时, BO₃结构形式在数量上占优势. 将催化性能与红外光谱结果关联后可知, 对于负载型样品B₂O₃/TiO₂-HTiNbO₅, 表面的BO₃和BO₄两种结构形式在环己酮肟气相Beckmann重排反应中具有协同促进作用.     

FSM-16系列改性中孔分子筛的制备及其对2-甲基吲哚和环己烯-2-酮的Michael加成催化作用

以十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）为模板剂,制备了改性中孔分子筛Zr-FSM-16、Al-FSM-16和Zr-Al-FSM-16,并用XRD、SEM、IR及BET等技术手段对分子筛进行表征。 在无溶剂条件下,考察了它们对2-甲基吲哚与环己烯-2-酮的Michael加成反应合成药物中间体3-（2-甲基-1H-吲哚-3-基）环己酮的催化活性。 实验结果表明,Al、Zr掺杂进入分子筛骨架中,导致分子筛孔道变大,而骨架结构没有明显改变;Al、Zr掺杂改性的FSM-16分子筛催化剂活性有了较大提高,其中Zr-FSM-16分子筛催化剂表现出较好的活性。 在催化剂用量7.5%、2-甲-基吲哚与环己烯-2-酮的摩尔比1.0∶1.1、反应温度80 ℃、反应时间120 min的较优条件下,2-甲基吲哚转化率达到75.4%。     

十聚钨酸季铵盐催化H2O2氧化环己醇为环己酮

研究了十聚钨酸十六烷基三甲基季铵盐H₂O₂体系催化氧化环己醇直接合成环己酮的反应,环己醇的转化率为89.6%～96.4%,环己酮产率为82.4%～89.1%.实验结果表明,该催化剂能促使H₂O₂的活性氧转移,有效地把环己醇氧化为环己酮.     

Dawson结构杂多盐催化氧化环己酮合成己二酸

Dawson结构杂多盐催化氧化环己酮合成己二酸;己二酸;环己酮;Dawson结构;催化氧化     

Solubility and solution thermodynamics of 2, 6-bis (4-hydroybenzylidene) cyclohexanone in pure and binary solvents at various temperatures

Solubility of 2, 6-bis (4-hydroxybenzylidene) cyclohexanone (BHBC) in pure solvents such as 1,4-dioxane, methanol, 1-butanol, 1-propanol, ethyl acetate, acetone, tetrahydrofuran (THF), glacial acetic acid, dimethyl sulphoxide (DMSO) and binary solvents dimethyl formamide (DMF) and (1-Propanol + Tetrahydrofuran) were investigated by gravimetric method at different temperature range. The experiment solubility increases with increase in temperature in both pure and binary solvents. The Maximum solubility is found in DMF at 328.15 K and for binary solvent mixture i.e. 1-propanol and THF (0.9 mol fraction) it was maximum at 318.15 K. Further modified Apelblate and Buchowski-Ksiazczak models were used for the theoretical calculation of solubility of BHBC in pure as well binary solvents. A satisfactory correlation of these models with experimental data was observed. The solution thermodynamics parameters like enthalpies, Gibb's free energy of dissolution and entropy of solutions were calculated using Van't Hoff and Gibb's equation, which reveals the solvation mechanism is non-spontaneous and entropy driven.