金属酞菁配合物的从头计算研究

利用从头计算方法研究了6种金属酞菁MPc(M=Zn2+、Cu2 +、Ni2+、Co2+、Fe2+、Mn2+)。得到了它们的基态能量,基态自旋多重度,分子轨道组成与能级,电荷分布与键序。其中,自旋多重度的计算结果与实验相符。中心离子d轨道参与HOMO、LUMO构成的程度可以解释各MPc光敏活性不同的实验现象。     

不同激发波长下ZnPcSP的光敏化能力和抗癌活性

研究了激发光的波长对金属酞菁配合物ＺｎＰｃＳＰ光敏化产生Ｏ２的能力和光动力癌作用的影响，结果表明，激发波长对ＺｎＰｃＳＰ配合物光敏化产生Ｏ２的能力和光动力抗癌作用的影响显示了同样的规律性，波长为６７０ｎｍ的光具有较佳的激发效率，研究结果同时说明ＺｎＰｃＳＰ在光动力治癌中的主要光敏反应机制可能是产生Ｏ２的Ⅱ型反应机制。     

四乙酰哌嗪苯氧基酞菁锌及其蛋白质复合物的制备、表征与光动力活性

合成了2个酞菁锌配合物，即α-四(4-(4-乙酰哌嗪)苯氧基))酞菁锌(C₈₀H₇₂N₁₆O₈Zn) (1)和β-四(4-(4-乙酰哌嗪)苯氧基)酞菁锌(C₈₀H₇₂N₁₆O₈Zn) (2)，并通过¹H NMR，MS，IR和元素分析等手段进行表征。配合物1、2在N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和正辛醇等有机溶剂中呈现出典型的酞菁的单体吸收光谱特征，Q带分别位于693~698 nm和681~682 nm，相对于β位取代者，α位取代的配合物的Q带明显红移。在含水溶剂中的吸收光谱测试显示，α位取代较β位取代更能有效地阻止配合物在含水溶剂中形成聚集体。通过吸收光谱和荧光光谱研究了2个配合物与血清白蛋白(BSA，HSA)和转铁蛋白(apoTf)的相互作用，结果表明，结合常数在(1~20) × 10⁵ mol^-1·L之间，相对而言， β位取代的配合物与白蛋白的结合能力强于α位取代者。同时，制备了1-BSA、2-BSA、1-HSA、1-apoTf和1-FeTf等非共价键结合的酞菁-蛋白质复合物。对MCF-7乳腺癌细胞的光动力杀伤作用的测试初步表明，复合物的活性较高，活性顺序为：1-BSA > 1-FeTf > 1-HSA，1-apoTf > 2-BSA > 1 > 2。     

两亲性光敏剂Al(OH)PcSP在醇水和水溶液中的分子光谱和存在状态

研究了具有光动力抗癌活性的两亲性光敏剂磺基邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁羟基铝 (Al(OH)PcSP)在醇水和在水中的电子吸收光谱 ,并探讨了其聚集状态。研究表明 ,Al(OH)PcSP在醇水溶液中以单体形式存在 ,醇的碳链和羟基数对Al(OH)PcSP的单体吸收光谱没有显著的影响。但在水中 ,Al(OH)PcSP存在单体 二聚体平衡 ,二聚平衡常数为 5 730 7× 10 4 mol·L-1。Al(OH)PcSP在水中所形成的二聚体的Q带特征吸收峰位于 740 5nm ,相对于其单体特征吸收峰 (6 76 5nm)红移 ,而一般金属酞菁在水中所形成的聚集体Q带特征吸收光谱均相对于单体兰移至位于 6 30nm附近。研究了Al(OH)PcSP的荧光光谱 ,结果说明 ,二聚体的荧光很弱。     

两亲性酞菁锌与牛血清白蛋白结合的研究

二磺基二邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁锌(ZnPcS2P2)是一种具有卷动力活性的两亲性抗癌光敏剂，本文应用紫外吸收示差光谱、稳态和动态荧光光谱及平衡透析法研究了在生理条件下ZnPcS2P2与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。基于Hill位点模型，应用改进的蛋白内源荧光猝灭法求得ZnPcS2P2与BSA形成复合物的结合参数，结果与平衡透析法基本一致。     

一种轴向核苷修饰硅酞菁的合成与光动力抗癌活性

合成了一种轴向核苷修饰硅酞菁,即二[5′-(2′,3′-O-异丙基)-5-甲基胞苷氧基] 硅酞菁,并通过1H NMR和HR-MS等手段进行了表征。该化合物在N,N-二甲基甲酰胺和含1% Cremophor EL水溶液中以单体形式存在,Q带最大吸收波长分别位于676和679 nm,荧光发射峰分别位于685和689 nm。离体光动力抗癌活性表明,该化合物具有显著的光动力抗癌活性,对人肝癌细胞HepG2的半致死浓度(IC₅₀)低至7.8×10-8mol·L-1。荧光共聚焦显微镜研究显示,SiPcG可定位于细胞线粒体中。研究表明,SiPcG是一种有发展潜力的新型抗癌光敏剂。     

抗癌光敏剂ZnPcSP在溶液中的存在状态及其对活性的影响

研究了两亲性抗癌光敏剂磺基邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁锌(ZnPcSP)单体与聚集体的可见吸收光谱特征以及溶剂组成对其聚集平衡的影响,得到了ZnPcSP在一系列溶剂中的聚集平衡常数.进而研究了存在状态对ZnPcSP的S₁₈₀肿瘤抑瘤率的影响.ZnPcSP在生理盐水中主要以三聚体形式存在,而在CEL溶液中,则主要以单体形式存在,后者对S180的抑瘤率是前者的8倍     

轴向尼泊金甲酯取代的酞菁硅的合成、光谱性质和离体光动力活性

合成了一种轴向尼泊金甲酯取代的酞菁硅,即二(4-甲酯基苯氧基)酞菁硅,并通过IR,NMR,HPLC和元素分析等手段进行了表征。研究了该配合物在不同溶剂中的电子吸收光谱和荧光光谱。结果表明,它在含2%Cremophor EL,20%丙二醇的生理盐水中,以单体形式存在,Q带最大吸收位于683 nm附近,相应的摩尔吸光系数为7.47×104mol-1.L.cm-1,最大发射带位于690 nm附近,荧光量子产率为0.34,荧光寿命为4.7 ns。初步的离体光动力活性测试表明,该配合物对B16黑色素瘤细胞具有光动力灭活能力,半致死量LD50为1.2×10-4mol.L-1。     

不同激发波长下ZnPcSP的光敏化能力和抗癌活性

研究了激发光的波长对金属酞菁配合物ZnPcSP光敏化产生1O2的能力和光动力抗癌作用的影响．结果表明，激发波长对ZnPcSP配合物光敏化产生1O2的能力和光动力抗癌作用的影响显示了同样的规律性，波长为670um的光具有较佳的激发效率．研究结果同时说明ZnPcSP在光动力治癌中的主要光敏反应机制可能是产生1O2的Ⅱ型反应机制．     

十六羧酸基酞菁锌光敏剂与白蛋白相互作用的光谱研究及复合物的制备

利用光谱法研究了光敏剂分子2,3,9,10,16,17,23,24-八(3,5-二羧酸基苯氧基)酞菁锌(ZnPc(COOH)₁₆)与白蛋白(BSA和HSA)的相互作用,结果表明,ZnPc(COOH)₁₆与BSA,HSA存在较强的相互作用,结合常数为2.25～2.94×106 L·mol-1。同时,通过温育摩尔比为2∶1的ZnPc(COOH)₁₆和白蛋白混合物,进而凝胶色谱分离纯化,得到了摩尔比为1∶1的ZnPc(COOH)₁₆-BSA和ZnPc(COOH)₁₆-HSA复合物。光谱研究表明,ZnPc(COOH)₁₆在复合物中以单体形式存在,Q带最大吸收峰和发射峰均较单纯的ZnPc(COOH)₁₆有所红移。