电荷转移配合物的室温固相合成与性质研究

首次报道用室温固相反应法合成了一种有机 -多金属氧酸盐电荷转移配合物 (H2 quin) 3(PW12 O4 0 )· 4Hquin,用元素分析、红外、紫外、固体电子光谱、XRD、TG-DTA、极谱、伏安、ESR和变温磁化率等手段对其进行了研究 ,确定了该配合物的组成与结构。红外、紫外、固体电子光谱研究表明 8-羟基喹啉与杂多阴离子之间发生了电荷转移反应 ,ESR和极谱、伏安研究结果证明配合物中杂多阴离子发生了单电子还原反应 ,生成了混合价化合物。     

高压下金红石的拉曼光谱分析

常温下利用金刚石压腔装置(DAC)对金红石加压至40GPa,进行拉曼光谱的原位分析.发现压力约为13GPa时,金红石结构转变为斜锆石结构(ZrO2).21.1GPa相变完全.直至实验最高压力,没有进一步相变出现.在卸压中,斜锆石结构转变为α-PbO2结构.实验压力通过红宝石用拉曼光谱测压的计算方法确定,快速方便.     

超高压接触变质过程中元素迁移的SRXRF研究

采用独特的样品组装方法,实验模拟超高压榴辉岩相接触变质条件,研究斜长角闪岩-CaCO₃(－H₂O)体系在超高压变质作用条件下元素的迁移特性.对经接触变质后的岩石样品进行SRXRF研究,表明压力增加不利于Ca,Sr,Fe的扩散迁移,而温度的作用则不如压力明显.超高压变质条件下Sr的迁移性比Ca,Fe要高,Sr与Ca将发生分离,而Fe的迁移特性与Ca相似;而H₂O的参与将大大促进各元素的迁移速率,其作用远远超过同样为地球内部主要流体组份的CO₂.     

无定形氢氧化铁吸附水溶液中镉离子机理的XPS研究

用X射线光电子能谱研究了无定形氢氧化铁吸附水溶液中镉离子的机理，结果表明，吸附镉离子后的氢氧化铁中的氧和铁都有电子的向内转移，说明吸附过程是化学吸附，吸附时氢氧化铁是作为得电子的路易斯酸，被吸附的镉是作为给电子的路易斯碱参加吸附的。     

超临界水理论研究的进展*

通过计算模拟、拉曼光谱、NMR以及衍射分析对超临界水静态结构进行了广泛的研究,氢键结构是这些研究的重要内容。研究结果显示在临界点附近水的氢键结构受到很大的破坏,只有相当于常温下29％左右的氢键存在。利用微波波谱法、NMR法以及准弹性不边疆中子散射方法对超临界水动力学进行了研究。结果发现,在临界点附近,水分子的动力学重排时间急剧缩短,这就使得以超临界水为介质的化学反应速率大大增加。由于微波的周期比较长,可能大大地超过了超临界水结构的动力学重排时间,因此微波波谱法不适合于高温低密度超临界水的动力学研究。今后需要加强超临界水氢键结构变化的机理和动力学的实验与模拟的研究。     

金刚石压腔高温高压原位谱学研究的评述

金刚石压腔 (DAC)已经可以达到 5 5 0 GPa的压力和 6 0 0 0 K的温度 ,其高温高压谱学原位测量已经成为现代科学的一种重要的手段和方法。目前利用 DAC可以进行光谱学 (拉曼光谱、红外光谱、荧光光谱 )、衍射 (X射线衍射和 XAFS)、布里渊散射、核磁共振 (NMR)以及穆斯堡尔谱的高温高压原位研究。设计用于各种不同需要的便宜的压腔、合适的谱学测量方法以及压力内标物质是进一步拓宽 DAC应用的发展方向。     

己二胺-12-钼磷酸电荷转移盐的光化学合成与晶体结构

采用光化学法合成一种有机-无机电荷转移盐，（HMDH2）[H2PMo12O40]·AA·3H2O·DMF（HMD = 1,6-己二胺，AA = 乙醛，DMF = N,N-二甲基甲酰胺）超分子化合物。用元素分析，IR，固体漫反射电子光谱，ESR进行了表征。X-射线四圆衍射测定其晶体结构属三斜晶系，空间群Pī，Mr=2081.68，晶胞参数a = 14.092(3)，b =14.347(3)，c =14.358(3)?，α=75.10(3)，β=80.70(3)，γ=80.73(3)°,V=2746.6(10)?3，Z=2，Dc=2.517g/cm3，F(000)=1970，μ(MoKα)=2.766mm-1，全矩阵最小二乘法修正至R=0.0832，wR=0.2638。标题化合物是由1个质子化的1,6-己二胺、12-钼磷混合价杂多阴离子[PMo12O40]4ˉ、3个水分子、2个乙醛分子和1个二甲基甲酰胺分子构成。     

高压电导研究

高压下物质结构和性质会发生很大的改变，电导对于认识压力的作用效应和寻找新的导电材料具有重要意义．高压电导研究所采用的设备主要有金刚石压腔、超高压大腔体装置(大压机)以及高压电导池三种．金刚石压腔可达550GPa压力；超高压大腔体装置压力一般在30GPa以下，可以提供较大体积的样品；高压电导池主要进行流体的电导研究，压力在400MPa以下，有静止和流动两种类型，流动式高压电导池是近年来才发展起来的，其准确方便．文章对目前高压电导的研究进行简单的介绍和分析．     

以合成包裹体作压腔进行高温下NaCl-CO2-H2O混合流体的拉曼光谱原位分析

用合成包裹体作为压腔，用显微激光拉曼探外原位分析了温度达550℃的NaCl-CO2-H2O体系的流体中的水结构，由流体中水的伸缩振动峰的变化可以揭示氢键作用随温度和相态变化。