阳离子-π体系相互作用的理论研究Ⅲ.碱金属阳离子-苯复合物体系的量子化学研究

运用ab initio Hartree-Fock从头算,微扰MP2和密度泛函B3LYP方法在不同的基组水平上对碱金属阳离子-苯复合物体系的可能构型进行了自由优化,得到了复合物的能量最低构型为碱金属阳离子位于苯环平面的正上方,频率计算结果表明该结构为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、分子轨道系数、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,碱金属阳离子和苯环碳原子之间的作用包含p-π作用方式,碱金属阳离子与苯结合时电子从苯环向碱金属阳离子转移,形成电荷转移复合物.它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,但计算得到的热力学参数表明复合物中碱金属阳离子与苯之间的结合强度远远大于典型的氢键,尤其是锂离子-苯复合物的生成焓已和普通的化学键相当.复合物的红外特征振动频率位于200cm-1附近,对应于碱金属阳离子垂直于苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200cm-1的苯的C-H振动红外活性消失.     

基于丙烯酸-丙烯酰胺共聚物的氧化铟锡蚀刻油墨的制备与性能

以丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）为单体,采用水溶液聚合法制备了低黏度聚（丙烯酸-丙烯酰胺）P（AA—Co—AM）树脂。使用旋转黏度计和热重分析仪等测试了树脂的性质,并以该树脂为连接料,制备了新型水性氧化铟锡（ITO）蚀刻油墨。探讨了该油墨的保水性、pH变化和蚀刻图像解析度等。结果表明：通过优化合成工艺可制备分子量适宜的P（AA—CO—AM）树脂,它在150℃以下无分解现象;油墨在使用3h后失水率仅为3．68％-5．34％,存放60d后pH基本无变化,且丝网印刷效果明显好于市售油墨。     

阳离子－π体系相互作用的理论研究 3: 碱金属阳离子－苯 复合物体系的量子 化学研究

运用abinitioHartree-Fock从头算,微扰MP2和密度泛函B3LYP方法在不同的基组水平上对碱金属阳离子－苯复合物体系的可能构型进行了自由优化,得到了复合物的能量最低构型为碱金属阳离子位于苯环平面的正上方,频率计算结果表明该结构为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、分子轨道、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,碱金属阳离子和苯环碳原子之间的作用包含p-π作用方式,碱金属阳离子与苯结合时电子从苯环向碱金属阳离子转移,形成电荷转移复合物.它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,但计算得到的热力学参数表明复合物中碱金属阳离子与苯之间的结合强度远远大于典型的氢键,尤其是锂离子－苯复合物的生成焓已和普通的化学键相当.复合物的红外特征振动频率位于200^-^1附近,对应于碱金属阳离子垂直于苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200cm^-^1的苯的C--H振动红外活性消失。     

石杉碱甲类拟物的合成及药理研究1: (±)-14-氟石杉碱甲

用两种方法合成了(±)-14-氟石杉碱甲(6), 并测定了其抑制乙酰胆碱酯酶的生物活性。其抑制活性是(-)-石杉碱甲(1)的1/62。     

求解双曲型守恒律的半离散三阶中心迎风格式

给出了求解一维双曲型守恒律的一种半离散三阶中心迎风格式，并利用逐维进行计算的方法将格式推广到二维守恒律。构造格式时利用了波传播的单侧局部速度，三阶重构方法的引入保证了格式的精度。时间方向的离散采用三阶TVD Runge—Kutta方法。本文格式保持了中心差分格式简单的优点，即不需用Riemann解算器，避免了进行特征分解过程。用该格式对一维和二维守恒律进行了大量的数值试验，结果表明本文格式是高精度、高分辨率的。     

求解双曲型守恒律的半离散中心差分格式

给出了一种求解双曲型守恒律的三阶半离散中心差分格式。该格式以一种推广的三阶重构为基础,同时考虑了波传播的局部速度。格式的构造方法是利用重构,先计算非一致交错网格上的均值,再将该网格均值投影回原来的非交错网格,得到新的全离散中心差分格式,该格式有半离散形式。本文半离散格式保持了中心差分格式简单的优点,即不需用R iemann解算器,避免了进行特征解耦。它具有守恒形式,数值通量满足相容性条件。数值试验结果表明该格式是高精度、高分辨率的。     

The effect of moving bottlenecks on a two-lane traffic flow

In this paper, we study the effect of moving bottlenecks on traffic flow. The full velocity difference （FVD） model is extended to the traffic flow on a two-lane highway, and new lane changing rule is proposed to reproduce the vehicular lane changing behavior. Using this model, we derive the fundamental current-density diagrams for the traffic flow with the effect of moving bottleneck. Moreover, typical time-space diagram for a two-lane highway shows the formation and dissipation of a moving bottleneck. Results demonstrate that the effect of moving bottleneck enlarges with the increase of traffic density, but the effect can be reduced by increasing the maximum velocity of heavy truck. The effects of multiple moving bottlenecks under different conditions are investigated. The effect becomes more remarkable when the coupling effect of multiple moving bottlenecks occurs.     

生物体系中电子转移机理的理论研究--Ⅲ.含金属螺环化合物的分子内电子转移

用MOPAC-ET程序中AM1方法,计算了金属螺环化合物分子内电子转移的性质及它们与外加电场的相关性,结果表明随着外加电场F的不断增加,反应的势垒则不断降低,当F达到一定值时,反应的活化能为零,此时反应速率最大,计算还表明电子转移矩阵元VAB和重组能λ受外加电场的影响很小,而反应热则与之成正比.     

IR spectrum and normal mode analysis of the antiAlzheimer''''s disease natural product Huperzine A: A quantum chemistry density-functional theory (DFT) investigation

ＨｕｐｅｒｚｉｎｅＡ(ＨｕｐＡ),ａｎａｌｋａｌｏｉｄｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＣｈｉｎｅｓｅｈｅｒｂＨｕｐｅｒｚｉａｓｅｒｒａｔａＴｈｕｎｂ[1],ｉｓａｐｏｔｅｎｔｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅｓｔｅｒａｓｅ(ＡＣｈＥ)ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ[2]ｗｉｔｈｈｉｇｈｅｆｆｉｃａｃｙａｎｄｌｏｗｔｏｘｉｃｉｔｙ(ｆｉｇ.1).Ａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅ(ＡＣｈ)ｉｓａｃｈｅｍｉｃａｌｓｕｂｓｔａｎｃｅ,ｗｈｉｃｈｃａｎｔｒａｎｓｍｉｔｔｈｅｓｉｇｎａｌｏｆｎｅｒｖｅｉｍｐｕｌｓｅ.Ｔｈｅｒｅａｒｅｍａｎｙ…     

Quantum chemical investigation on solvation of Ginkgolides

ＧｉｎｋｇｏｉｓａｋｉｎｄｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｈｅｒｂｓｗｈｉｃｈｈａｄｂｅｅｎｕｓｅｄｆｏｒｄｉｓｅａｓｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｖｅｎｓｉｎｃｅ5000ｙｅａｒｓａｇｏｉｎＣｈｉｎａ.Ｉｎｍｏｄｅｒｎｍｅｄｉｃｉｎｅ,ｇｉｎｇｋｏｈａｓｂｅｅｎｔａｋｅｎａｓａｍｅｄｉｃｉｎｅｓｅｒｉｏｕｓｌｙｄｕｅｔｏｔｈｅｆａｃｔｔｈａｔｉｔｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｔｒｅａｔａｌｏｔｏｆｄｉｓｅａｓｅｓｓｕｃｈａｓａｓｔｈｍａａｎｄｔｒａｃｈｅｉｔｉｓ.Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌｓｃｒｅｅｎｉ…