双戊二酮合钴催化作用的研究(Ⅲ)——α,α,α-三氯甲苯与醇的反应

过渡金属的戊二酮配合物容易制备和保存,是常用的催化剂,我们曾用双戊二酮合钻催化醚化、酯化和烃化反应,文献报道三氯甲苯(1)与无水乙醇在130～140℃反应生成苯甲酸、氯乙烷和少量苯甲酸乙酯,在氯化锌催化下1与乙醇反应生成苯甲酸乙酯,我们发现在无水双戊二酮合钴Co(acac)_2催化下,1与醇在较低的温度(100℃     

低价钛引起的硝基化合物与羧酸衍生物的反应

在低价钛(TiCl~4-Zn)试剂作用下, 酰氯或硝基化合物发生分子间交叉还原偶联生成酰胺, 提供了合成酰胺的一种简便方法.     

多元酚的氰乙基化和乙氧羰乙基化Ⅰ.

在甲醇钠存在下,间苯二酚、甲基或硝基取代的间苯二酚和1,3,5-苯三酚的C-氰乙基化反应可在2-,4-和6-位上进行.然后还可以发生O-氰乙基化反应,生成多氰乙基化产物. 2-硝基-1,3-苯二酚与丙烯酸乙酯反应,也是在4-,6-位上导入CH_2CH_2CO_2C_2H_5.间苯二酚和2-甲基-1,3-苯二酚的乙氧羰乙基化产物在蒸馏时失去乙醇,生成相应的内酯.     

在三乙酸锰引发下芳烃与β-二羰基化合物的反应

在三乙酸锰和磷酸作用下,芳烃和乙酰乙酸乙酯反应,生成芳基乙酰乙酸乙酯和亚芳基二乙酰乙酸乙酯。反应是通过生成CH_3COCHCO_2C_2H_5自由基进行的。丙二酸二乙酯和芳烃在三乙酸锰和磷酸作用下也能发生同样的反应。     

低价钛条件下的多取代2-亚胺基-1，3-噻吖丁啶的合成

在四氯化钛和锌粉制成的低价钛试剂作用下,二芳基硫脲和芳酮通过分子间交叉偶联反应生成多取代的2-亚胺基-1,3-噻吖丁啶。     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅱ.低价钛盐与芳基三卤甲烷的反应

用LiAlH_4或Zn、Mg等与四氯化钛作用得到的低价钛盐能使芳基三卤甲烷还原偶联为1,1,2,2-四卤-1,2-二芳基乙烷、1,2-—二卤-1,2-二芳基乙烯或二芳基乙炔,反应可能生成ArCX_2·自由基,然后偶联为二芳基四卤代乙烷,后者能脱去卤素生成二芳基二卤代乙烯。TiCl_3和Ti°与三氯甲苯作用能得到相似的后果。     

三氯化钛水溶液与氨基酮在碱性介质中的反应

氨基醇具有一定的镇静生理活性,通常由氨基酮还原制得。β-或α-氨基酮经Al-Hg齐和电化学还原可得到相应的二氨基听呐醇,然而,此法操作不便,产率很低,又具有毒性。我们以甲醇为溶剂,用9种氨基酮盐酸盐1与15％的三氯化钛水溶液在碱性条件和Ar气保护下反应,得到相应的双分子还原产物——二氨基(口片)呐醇,并分离出dl-和meso-异构体。     

脱氢醋酸与氨的反应

脱氢醋酸(1)与氨反应生成2,6-二甲基-4-羟基吡啶(2)^[1]。IguChi等^[2]曾用纸层析法定性地研究了这反应的过程。为进一步了解(1)与氨反应的历程及影响反应的因素,我们用HPLC研究了在不同反应条件下得到的中间体和产物,研究了相互转变关系,并进行了分离和鉴定。初步提出了该反应的可能历程。     

α-卤代酮在银粉作用下的反应

研究了用银粉和碘化钾在无水丙酮中处理α-溴代乙酰苯酮及其环取代衍生物.反应结果得到α,β-环氧酮,1,2,3-三苯酰基环丙烷,2,4-二苯基呋喃,1,4-二酮类及其它产品,并用柱色谱分离,α-溴代乙酰苯酮与芳香醛和1,4-二苯基丁烯-2-二酮-1,4的反应也被研究了.     

三氯化钛促进的酮与硝基化合物的还原环化反应

本文研究了三氯化钛水溶液作用下, 邻硝基苯胺与1,2-二酮在碱性介质中分子间的成环反应, 提供了一个方便地合成取代喹喔啉类化合物的方法 .