毛细管电泳对叶下珠中有机酸的分离检测

建立了同时分离测定叶下珠中阿魏酸、丁二酸、鞣花酸、咖啡酸、原儿茶酸、没食子酸的毛细管电泳方法.采用反向检测,考察了缓冲溶液的pH值和浓度、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的浓度、有机溶剂的种类和浓度及分离电压的影响.以0.3 mmol/L CTAB,25%(体积分数)乙腈,25 mmol/L硼砂-磷酸盐溶液(pH 6.2)为背景电解质,操作电压为-22 kV的条件下,6种有机酸得到基线分离.6种有机酸除丁二酸(线性范围为5.0×10-4 ～1.0×10-2 mol/L)外均在2.0×10-6 ～1.0×10-4 mol/L范围内具有良好的线性关系和重复性,相对标准偏差小于4.1%.与正向检测相比,反向检测所需的分析时间更短、分离效率更高.所建立的方法已成功用于微波辅助提取不同产地叶下珠中有机酸含量的测定.     

负载型铜系分子筛催化剂在苯酚羟基化反应中的应用

以介孔分子筛MCM-41、MCM-48和AIMCM-41以及微孔分子筛Naβ和MOR为载体,分别采用有机官能团化法和分步水热合成法制备了系列负载型催化剂,考察了其在苯酚羟基化反应中的活性;得到了不同载体类型、不同负载方法及不同助剂与反应活性的对应关系．结果表明：以微孔分子筛为载体的催化剂对副产物有明显的抑制作用．介孔分子筛AIMCM-41,MCM-41,MCM--48为载体时,催化剂在苯酚羟基化反应中的活性顺序为AIMCM-41〉MCM-48〉MCM-41,助剂镧和钴的引入可以有效抑制副产物的产生．     

新工艺制备固体超强酸SO42-/SnO2-Nb2O5及其催化松油醇酯化

采用新工艺制备固体超强酸SO42-/SnO2-Nb2O5,将其应用于松油酯化反应。催化剂最佳制备条件:Nb2O5引入(SnO2质量分数)3%,浸渍硫酸浓度1.5 mol/L,500℃焙烧3.0 h;最佳反应条件:n(松油醇):n(乙酸酐)=1.0:1.2,催化剂用量(松油醇质量分数)5%,50℃反应3.0 h;并采用FT-IR、XRD、TG-DTA对催化剂进行表征。结果表明:催化剂可使得松油醇转化率达94.3%,乙酸松油酯选择性达86.2%,新工艺制备的催化剂较沉淀法和sol-gel法的活性高。     

以2-氯苯甲酸、5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶构筑的双核铽配合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Tb(NO3)3.6H2O,2-氯苯甲酸和5,5′-二甲基-2,2-联吡啶作为反应物合成出一个双核铽金属配合物Tb2(2-cb)4(dmpy)2(NO3)2(2-cb=2-氯苯甲酸,dmpy=5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶)(1),并分别用元素分析,红外光谱图,差热分析和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:化合物1为双核铽髥配合物,通过分子间的C-H…O氢键作用,双核分子进一步被连接成二维平面结构。热稳定性表明化合物1能够稳定到280℃;荧光分析表明常温固态下配合物1发射绿色荧光,荧光寿命为431.8μs。     

基于水相稳定和甲基修饰的二维锌框架化合物:合成,表征及药物缓释功能

采用甲基修饰的含氮辅助配体,与间苯二甲酸和六水硝酸锌在水热条件下合成一个水相稳定的金属有机框架物:{[Zn(BDC)(dmbpy)]·4H2O}n(1)(BDC=间苯二甲酸,dmbpy=3,3′-二甲基-4,4′-联吡啶),并对该化合物进行结构表征。X射线粉末衍射和差热分析结果显示该化合物表现出良好的热稳定性和水相稳定性。化合物1为二维结构,沿b轴方向存在0.92 nm×0.83nm和0.82 nm×0.39 nm的孔道。该化合物对5-氟尿嘧啶的包封率(质量分数)高达14.2%,并且在模拟体液中可缓慢释放70 h(37℃下,释放率在pH值为7.4和6.0时分别为94.5%和99%)。体内斑马鱼和体外MTT法结果显示该化合物浓度达到500μg·mL-1时生理依然安全。     

掺钴固体超强酸SO_4~(2-)/SnO_2的制备和结构表征

掺杂钴对固体超强酸SO42-/SnO2进行改性,将其应用于乙酸和正丁醇的酯化反应,考察制备条件(钴离子浓度和焙烧温度)对催化性能的影响,发现引入一定浓度的钴离子能提高催化剂在酯化反应中的活性,在焙烧温度为500℃时,催化剂具有较高的活性;利用傅里叶红外光谱、X射线衍射、热重差热分析等测试手段对催化剂酸性、晶型和活性组分含量进行研究。     

微波辐射下固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+催化合成没食子酸正丁酯

没食子酸正丁酯为白色或淡褐黄色的结晶粉末,无臭,稍有苦味;难溶于水,易溶于乙醇,是一种油溶性的抗氧化剂,常作为食品稳定剂、感光材料添加剂等[1].没食子酸正丁酯可由没食子酸和正丁醇在硫酸催化下直接合成.硫酸催化活性高,价格低,但对设备腐蚀严重,副反应多,产率低,反应时间长,后处理比较困难.近年来有采用十二烷基苯磺酸、固体超强酸[2,4]等作为替代硫酸的催化剂.固体超强酸的应用研究进展较快,已从单一型向复合型发展.本文在微波辐射下用固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+为催化剂由没食子酸与正丁醇合成没食子酸正丁酯,考察了反应条件对产品产率的影响,并对产品进行了IR分析.     

4’-羟基联苯-4-甲酸、1, 3-二吡啶基丙烷构筑的一维镉配位聚合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Cd(NO3)2·4(H2O),4′-羟基联苯-4-甲酸和1,3-二吡啶基丙烷作为反应物合成出一个新的一维镉配位聚合物{[Cd(4′,4-Hhbc)2(bpp)2]}n(1)(4′,4-H2hbc=4′-羟基联苯-4-甲酸,bpp=1,3-二吡啶基丙烷),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射、紫外吸收光谱和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:μ2桥联的1,3-二吡啶基丙烷将镉金属离子连接成一维链结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,且在440 nm处的荧光寿命为3.2 ns。     

4’-羟基联苯-4-甲酸、1,3-二吡啶基丙烷构筑的一维镉配位聚合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Cd(NO₃)₂·4(H₂O),4'-羟基联苯-4-甲酸和1,3-二吡啶基丙烷作为反应物合成出一个新的一维镉配位聚合物{[Cd(4',4-Hhbc)₂(bpp)₂]}_n(1)(4',4-H₂hbc=4'-羟基联苯-4-甲酸,bpp=1,3-二吡啶基丙烷),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射、紫外吸收光谱和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:μ₂桥联的1,3-二吡啶基丙烷将镉金属离子连接成一维链结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,且在440nm处的荧光寿命为3.2ns。     

金属离子导向合成两个金属配位聚合物:晶体结构和荧光性质

以2,5-呋喃二羧酸和六水硝酸锌/四水硝酸镉为原料,在溶剂热条件下,合成出2个金属有机配位聚合物,[Zn (FDC)(DMF)₂]_n(1)和{(Me₂NH₂)₂[Cd₂(FDC)₃(H₂O)₂]·4H₂O}_n(2)(H₂FDC=2,5-呋喃二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为一维链结构,通过分子间氢键作用构筑成二维结构;而2为二维(4,4)网络结构。热稳定性表明化合物1脱去DMF配体后稳定到300℃;而2脱去配体水、阴离子和溶剂分子后结构立即发生坍塌。常温固态下,激发波长分别为303和350 nm时考察了配合物1和2的荧光性质,结果显示2个化合物均发射蓝色荧光(λ_max=406,470 nm),荧光寿命分别为76.2和138.1 ns。