双环氮杂锡氧烷配合物反应性质研究——V.烷基化反应

首次讨论了双环氮杂锡氧烷配合物与卤代烷的烷基化反应,合成了5种新的双环氮杂锡氧烷配合物,并利用元素分析,IR,~1H NMR,~(119)Sn NMR以及MS等数据确定了它们的分子结构.     

多组份氧化还原体系的双二茂铁酰基硫脲及其铜配合物

利用不等价双二茂铁酰基硫脲多齿配体与氯化铜、醋酸铜反应合成了４个新型多核配合物、提出了配位模型，总结了配位前后ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ的变化征，并对它们的电化学性质进行了研究，发现２个配体中均含有２个不等价二茂铁，属于多组份氧化还原体系，但其与ＣｕＣｌ２、ＣｕＡｃ２形成多核配合物的电化学性质却呈现出平均化趋势，提出了相应的转化机理。     

双环氮杂锡氧烷配合物与醛的缩合反应的研究

含席夫碱双环氮杂锡氧烷配合物的结构与VB6酶体系结构相似。以含席夫碱二苯基锡配合物(PhSnL¹H)为研究对象,测定了二苯基锡配合物(PhSnL¹H)在DMSO中的pK_a(17.60),同时研究了该配合物与醛的缩合反应,合成了7种新的含β-羟基-α-氨基酸配体的有机锡配合物(PhSnL₁CHOHRⅠ～Ⅶ),并由IR、¹HNMR、¹¹⁹SnNMR及元素分析等确定了配合物的结构。     

锆氢化反应研究 VI:环氧化合物的选择还原

环氧化合物还原成醇,是较为常见的反应。其区域选择性取决于所使用的还原剂。一般规律是:LiAlH_4类型的亲核性复合金属氢化物从空间障碍较小的部位接近氧,从而获得取代基较多的醇;而硼烷(尤其在BF_3存在之下)或铝烷类型的亲电性金属氢化物则使环氧化合物从相反方向开环并主要获得取代基较小的醇。锆氢试剂(Cp_2ZrHCl)对羰基化合物的还原已经详细研究,本文将研究环氧化合物的还原及其区域选择性,并进一步认识锆氢试剂在反应中的作用及其本质。     

N-二茂铁甲酰基-N'-对乙酰基苯基硫脲的晶体及分子结构

合成的标题化合物晶体属单斜晶系, 空间群为P2~1/α, 晶胞参数为:α=0.9771(2), b=1.6752(6), c=1.1552(3)nm; β=109.23(2)°, 体积V=1.785(2)nm^3, Z=4, D~x=1.42g/cm^3, 最终偏差因子R=0.047, R~ω=0.051。结构分析表明, 在N'H-C(S)-NH-C(O)中的羰基氧和N'上的氢之间生成分子内氢键, 其为包括氢原子在内的平面六元环, 并且在二茂铁中的两个茂环平行。结合^1HNMR, IR谱矛以确证, 指出N原子上的氢应在高场(～8.0)N'上的氢原子化学位移应在低场(～12,0)。     

锆氢化反应研究——Ⅲ.从亚胺制备N-酰基仲胺

不含α-H的亚胺Ar-CH-N-R可以发生锆氢化还原,当R为正构烷基时,生成中间体ArCH_2N(R)ZrCp_2Cl。后者用酰基化试剂分解,可得到酰基仲胺,其结构已通过化学和物理方法得到证明。     

锆氢化反应研究III.从亚胺制备N-酰基仲胺

不含α-H的亚胺Ar-CH=N-R可以发生锆氢化还原,当R为正构烷基时,生成中间体ArCH~2N(R)ZrCp~2Cl.后者用酰基化试剂分解,可得到酰基仲胺,其结构已通过化学和物理方法得到证明.     

五配位有机锡络合物的合成和表征

制备并表征了十个新型五配位有机锡络合物,用X射线衍射测定了它们的单晶结构,它们被指认炎二环氮染锡二氧杂壬烯类化合物.     

含氨基酸Schiff碱-金属手性配合物的合成及其相关反应进展

本文综述了"含氨基酸Schiff碱-金属"手性配合物的合成及其结构。同时还讨论了"含氨基酸Schiff碱-金属"手性配合物不对称反应, 如: 烷基化反应、缩合反应、Michael加成反应、溴化反应等。这些反应为氨基酸拆分及非蛋白质类氨基酸合成提供了新方法。