基于吡啶甲酮衍生物的蓝色磷光主体材料的合成及性质

以4-苯甲酰吡啶、吩噁嗪和9,9-二甲基吖啶为原料,合成了两种蓝色磷光主体材料:[(2-溴-5-吩噁嗪-10-基)苯基](吡啶-4-基)甲酮(BPPPM),[2-溴-5-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)苯基](吡啶-4-基)甲酮(BDPPM)。并用~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析对其结构进行了表征,研究了它们的光电性质和热性质。结果表明,BPPPM和BDPPM的光学带隙(Eg)分别为3.31和2.64 e V;它们的发射峰分别位于405和435 nm,发深蓝和蓝色荧光;它们均具有较高的三线态能级(2.70,2.65e V),可与蓝色磷光客体材料FIrpic(2.65e V)的三线态能级相匹配;它们均具有匹配的HOMO(-5.45、-5.35e V)与LUMO能级(-2.14、-2.82e V),且其HOMO、LUMO轨道的电子云分离突出,具有良好的双极性质;此外它们均具有较好的热稳定性和成膜性。     

热重-示差扫描量热法研究水热温度和浓度对CeO_2结晶效果和模板炭化效率的影响

本文采用热重-示差扫描量热法(TG-DSC)联用技术对不同的水热温度,以及不同浓度CeO_2前驱体反应物的竹叶模板进行N2气氛下的热解特性实验研究。同时,结合扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)测试分析,比较了水热温度以及CeO_2前驱体反应物浓度对产物形貌的影响规律,确定得到炭化效果和保持生物形貌产物的水热温度和浓度。结果表明:前驱体复合物热解过程包括三个阶段:溶剂蒸发阶段、有机质分解阶段和有机质炭化阶段。CeO_2的负载降低了生物模板炭化的温度,浓度为0.1mol/L,水热温度为120℃的模板负载CeO_2煅烧后,可以得到较好保持生物形貌的产物,且CeO_2结晶效果最佳。     

2-糠醛缩N-乙基-3,6-二氨基咔唑双席夫碱的合成及其性能

以咔唑为起始原料经N-取代、硝化和还原反应制备中间体N-乙基-3,6-二氨基咔唑,然后以其与2-糠醛发生缩合反应制得新型双席夫碱化合物N-乙基-3,6-二(2-亚糠基亚氨基)咔唑,产率为72.36%。通过元素分析、FTIR、UV-Vis、1H NMR、溶液及固体荧光光谱、循环伏安(CV)和TG-DTA分析研究了标题化合物的分子结构、光物理特性、电化学特性和热稳定性。结果表明,化合物的DMF稀溶液在200~400 nm波段有较宽较强的紫外吸收;在365nm波长激发下,溶液发射深蓝色荧光,λem为446nm,固体荧光为λem=467nm的蓝色荧光,与溶液荧光相比固体荧光红移了21nm。由循环伏安测试得到产物的Eg=2.19e V,IP=4.99e V以及EA=2.80e V,说明其具有良好的空穴和电子传输材料性能。TG-DTA测试显示目标产物具有良好的热稳定性。该化合物在有机荧光、空穴注入传输材料以及电子传输材料方面具有潜在应用前景。     

相变存储器失效机理的研究进展

相变存储器由于具有非易失性、高速度、低功耗等优点被认为是最有可能成为下一代存储器的主流产品之一。然而存储器芯片的良率、密度和操作速度受制于性能最差的单元,因此研究相变存储器的失效机理对于存储器芯片成本的降低以及性能的提升至关重要。文章综述了相变存储器失效机理的研究进展,主要讨论和归纳了电性操作和工艺制程所导致的相变存储器失效模型和失效机理,包括电迁移、热动力学效应、相变应力和热应力、电压极性、结晶引发的偏析、浓度梯度、电极材料以及制造工艺引起的失效。     

咔唑或二苯胺封端的芴衍生物的合成及其光物理性能

通过Ullmann偶联、Suzuki偶联等反应合成了三种咔唑或二苯胺封端的芴类有机小分子CPhF、CPh_2F和DAF,并通过核磁共振谱~1H NMR和~(13)C NMR对其进行了表征。化合物CPhF和CPh_2F的CH_2Cl_2稀溶液的最大吸收峰位于345nm,发射峰分别位于393和405nm,属于蓝紫色荧光;化合物DAF的CH_2Cl_2稀溶液的最大吸收峰位于364nm,发射峰位于428nm,属于蓝色荧光;化合物CPhF和CPh_2F的玻璃化温度分别为97和111℃,分解温度分别为368和416℃,均具有良好的热稳定性。     

有色多笼阻燃剂四PEPA氧基对苯醌的合成与应用

以四氯对苯醌与1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)的钠盐为主要原料,合成有色阻燃剂四PEPA氧基对苯醌,即四-(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷基-4-亚甲氧基)对苯醌(TOPTMBQ)。探讨了反应时间、温度及摩尔比等对产率的影响。最佳工艺条件为:将PEPA与金属钠等摩尔,在110℃下反应8h,控制四氯对苯醌与PEPA钠盐的摩尔比为1:4.8,在120℃下反应9h,得红棕色阻燃剂,产率为92.7%。通过FT-IR,~1H-NMR、TG-DTA、极限氧指数等表征了产物的结构及性能,结果表明该产物在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚丙烯(PP)添加量为20%时,其极限氧指数为30%。     

9，10-二杂环取代蒽衍生物制备与三线态-三线态湮灭上转换性能研究

弱光上转换是基于三线态-三线态湮灭机制将低能量(长波长)的光转换为高能量(短波长)光的一种现象,是通过光敏剂与发光剂之间能量转移实现的。针对当前上转换体系中的光敏剂研究备受关注,而对于同等重要作用的发光剂的研究甚少的现状,利用Suzuki偶联反应制备了两个新的杂环取代蒽衍生物：9,10-二(3-呋喃)蒽(DFA)和9,10-二(3-噻吩)蒽(DTA)并通过结构表征;以9,10-二杂环取代蒽为发光剂、四苯基卟啉钯衍生物(PdTPPMe和PdTPPCOOH)为三线态光敏剂,研究所构成的光敏剂/发光剂双组分体系中,三线态-三线态能量转移效率(k_Q)、发光剂的延迟荧光寿命(τ_DF)及发光剂荧光量子产率(Φ_f)等因素对上转换效率(Φ_UC)的影响。结果表明,高效三线态-三线态能量效率(Φ_TTT)、快速延迟荧光寿命和大荧光量子产率将有利于提高上转换效率。进一步研究发现,含氧发光剂(DFA)与含羧基的光敏剂(PdTPPCOOH)之间可借助氢键发生有效耦合,有利于光敏剂与发光剂之间的三线态能量转移,导致弱光上转换效率显著提高。在半导体激光器(532 nm,70 mW·cm-2)激发下获得强的绿-转-蓝上转换效率最大可达10.11%。所获得的绿-转-蓝上转换荧光可使Pt/WO₃复合半导体受激;产生氧自由基并可促使香豆素转化为7-羟基香豆素。     

罗丹明6G螺环酰肼荧光快速检测谷氨酸和天门冬氨酸

以罗丹明6G螺环酰肼为荧光探针,在水溶液中可选择性检测谷氨酸和天门冬氨酸。在500nm波长激发下,1min内两种样品溶液即发出550nm绿光,检测限分别可达7×10~(-8)mol/L和1.4×10~(-7)mol/L。此外本文还分析了罗丹明6G螺环酰肼能够选择性和高灵敏度快速荧光检测谷氨酸和天门冬氨酸的机理。     

阻燃剂有机硅酸单环膦酸酯的合成与应用

以笼状亚磷酸酯4-乙基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷和甲基三甲氧基硅烷为原料,合成一种有机硅磷协同效应的阻燃剂,即有机硅酸单环膦酸酯(MSAMP)。探究不同物质的量比、反应温度以及反应时间对产率的影响,得出最佳反应条件:n(笼状亚磷酸酯):n(甲基三甲氧基硅烷)=1:1.2,在反应温度155℃的条件下反应17h,产品得率为87.5%。通过FTIR、~1H-NMR、TG-DTA对产物的结构及性能进行了表征,将产物应用于191不饱和树脂和PBT,通过极限氧指数法来测试其阻燃性能。结果表明,该产物具有较好的热稳定性及良好的阻燃效果。