核黄素电化学还原研究

本文采用循环伏安、本体电解、荧光光谱、电子自旋共振波谱等技术对核黄素电化学还原机理进行了研究。结果表明,在DMSO溶液中,核黄素以质子化和非质子化两种形式存在,它们的还原电位分别是-0.78和-1.05(vs.SEC)。两种形式的核黄素都可在汞电极上得到一个电子,生成相应的自由基。自由基的g值分别为2.005和2.002。对质子化式的自由基的ESR超精细谱进行了理论分析,提出了核黄素可能的电化学还原机理。     

5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的探讨

本文采用循环伏安法、恒电位电解法结合紫外光谱以及电子自旋共振波谱(ESR)方法对5-硝基尿嘧啶(5NU, 1)在DMSO中Ag-Hg电极上的电化学还原过程进行了研究, 并测定了反应中间物自由基的性质及其动力学规律. 实验结果表明, 1在DMSO中可有二个还原过程. 第一过程为1四电子还原为5-羟胺基尿嘧啶, 反应中所需质子由1提供. 第二个过程为失去质子后形成的阴离子5NU^-(2)在较负的电位下单电子还原为二价阴离子自由基, 后者可用ESR进行现场检测和研究, 其ESR参数分别为: 偶合常数αN=14.6G, αH=5.2G, 自由基g因子, g=2.005. 自由基的衰变反应为夺取1的质子, 反应的速度常数k1=52mol^-^1.dm^3.s^-^1.     

Synthesis and Crystal Structure of N-（（6-chloropyridin-3-yl）methyl）-6-ethoxy-N-ethyl-3-nitropyridin-2-amine

The title compound N-((6-chloropyridin-3-yl)methyl)-6-ethoxy-N-ethyl-3-nitropyri-din-2-amine(4) was synthesized by reacting the mixture of 6-chloro-2-ethoxy-3-nitropyridine(1) and 2-chloro-6-ethoxy-3-nitropyridine(2) with 3,and its structure was determined by X-ray single-crystal diffraction.The crystal belongs to the monoclinic system,space group P21/n with a = 7.3441(2),b = 9.9041(3),c = 11.7368(3) ,α = 101.410(2),β = 102.1340(10),γ = 99.594(2)o,μ = 0.260 mm-1,Mr = 336.78,V = 798.58(4)3,Z = 2,Dc = 1.401g/cm3,F(000) = 352,T = 296(2) K,R = 0.0210 and wR = 0.1053.     

过渡金属元素的熔点的量子力学分析——一个新的金属键假设

本文提出了金属是其价电子在占据轨道和空轨道之间转移以及“自由”电子在晶间运动的混合体假设。运用此假设提出了(mp)~(1/2)/(n_en_0+n_er_a)的值应在一定的数域内,得到了1.006±0.103。还计算了m_p/(n_en_0+n_er_a)的三个周期的平均数值为1:1.155:1.322。这正好符合三个周期的电子动量比,即(n+(l(l+1))~(1/2))之比。经进一步假设电导与热导主要由“自由”机构起作用,得到了平均值分别为1.66±0.26和1.65±0.29的数域值。各个元素与这些平均值的偏离存在着规律性,表明两种结构对电导与热导都有贡献。不过在常温与熔点之间“自由”电子起着主要的作用。同时还推测了超导现象的可能机制。     

AN ESR STUDY OF ELECTROCHEMICAL REDUCTION OF NITROBENZENE

By means of a highly sensitive electrolytic cell installed in the ESR cavity, the authors investi-gated in situ the kinetic behavior of the primary electroreduction product (a radical anion) in a sol-vent mixture of water and ethanol over a wide range of pH. For the first time they observed somefurther complex kinetic behaviors of the electroreduction process of nitrobenzene. Through a study ofthe behavior of the radical anion (φ-NO_2~-.) with variations of pH, concentration of nitrobenzene(φ-NO_2) and electroreduction potential, they advanced a reaction scheme of the electroreduction ofnitrobenzene and simulated the experimental curves in order to evaluate the kinetic parameters of thereaction steps concerned.     

为什么钯的核外电子第五能级为零?

《化学通报》编辑部:现对龚伯河同学来信提出的问题,简复如下:核外电子排布的规律有以下三条:一、保里原理——在同一原子中,最多只能有两个电子处在同一轨道上,并且这两个电子的自旋方向相反。二、能量最低原理——电子的排布,在不违背保里原理的条件下,将尽可能地使体系的能量为最低。三、洪特规律——在等价轨道上排布的电子将尽可能分占在不同的轨道上,且自旋方向相同。等价轨道是指在一个原子中间同一亚层所包括的各轨道,如     

玻色－爱因斯坦凝聚态的奇观

玻色－爱因斯坦凝聚态的奇观ＧａｒｙＴａｕｂｅｓ１９９５年６月５日美国科罗拉多（Ｃｏｌｏｒａｄｏ）大学和在波尔德（Ｂｏｕｌｄｅｒ）的美国国家标准和技术研究所（ＮＩＳＴ）的几位物理学家研制出一种新的物质状态，玻色－爱因斯坦凝聚态（以下称ＢＥ凝聚）．他们是...