全自动GPC-SPE联合净化气相色谱-质谱检测小龙虾中有机氯类农药残留

建立了气相色谱-质谱定量测定小龙虾中20种有机氯类混合农药残留的方法,并对提取溶剂、净化方法等分析条件进行优化。最终采用乙腈提取样品,乙酸乙酯-环己烷(1∶1)定容,凝胶渗透色谱(GPC)和氨基固相萃取柱(Carb/NH2)联合净化,以GC-MS检测,选择离子扫描(SIM)模式监测目标化合物的特征离子进行定性定量分析。20种化合物在0.01~1.0 mg/L范围内线性关系良好(r0.994),各有机氯的检出限(S/N=3)为0.1~1.5μg/kg。分别对虾黄和虾尾进行5,10,20μg/kg 3个水平的加标实验,方法的回收率为71.3%~117.3%,相对标准偏差为0.6%~7.5%。该方法选择性好、灵敏度高,样品净化效果好,适用于小龙虾中有机氯类农药的多残留测定。     

QuEChERS提取-超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药的残留量

将蔬菜样品粉碎匀浆后于-20℃保存备用。取此样品10.00g与含1.3%(体积分数)甲酸溶液的乙腈10mL充分混匀后超声提取20min,加入无水硫酸钠8.2g作为脱水剂,氯化钠3.0g作为盐析剂,混合后离心5 min。取出上清液并保留。对留下的样品按上述方法重复提取1次。将2次所得上清液合并,并从中分取2.0mL溶液,加入吸附剂N-丙基乙二胺(PSA)0.4g,C180.25g和石墨化碳黑(GCB)8.2mg,涡旋振荡2min进行净化处理,随即离心2min,取上清液经0.22μm滤膜过滤。取滤液,按超高效液相色谱-串联质谱法测定其中6种氨基甲酸酯类农药的残留量。用Agilent Poroshell 120EC-C18色谱柱为固定相,进样量为5μL。用由不同比例的(A)20mmol·L^-1乙酸铵溶液(每升中含乙酸1mL)和(B)乙腈组成混合液作为流动相进行梯度洗脱。串联质谱分析选择电喷雾离子源和多反应监测模式。所测定的6种氨基甲酸酯类农药的工作曲线的线性范围均为0.200~100μg·L^-1,并测得其检出限(3S/N)为0.08~0.38μg·kg^-1。按标准加入法进行回收试验,测得回收率为81.0%~111%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.8%~4.9%。     

加速溶剂萃取-气相色谱质谱法测定电子电气产品塑料部件中的多氯化萘

建立了测定电子电气产品塑料部件中的7种多氯化萘(PCNs)化合物的GC/MS法。粉碎后的样品经加速溶剂萃取法(ASE)萃取,并经硅胶小柱净化后,GC/MS法测定。7种多氯化萘的线性范围为：0.01～1.0μg/mL(相关系数R2＞0.999),加标回收率为64.0％～99.0％,相对标准偏差RSD为2.2％～9.9％。     

季戊四醇硬脂酸酯同系物的结构解析

通过多种核磁共振（NMR）技术（包括¹H NMR、定量¹³C NMR、DEPT135、¹H-¹H COSY、¹H-¹H NOESY、¹H-¹³C HSQC和¹H-¹³C HMBC）技术,对季戊四醇硬脂酸酯润滑剂的组成进行了表征.结果表明：该润滑剂主要成分是单季戊四醇四硬脂酸酯,同时还含有少量的单季戊四醇三硬脂酸酯、单季戊四醇双硬脂酸酯、双季戊四醇硬脂酸酯和三季戊四醇硬脂酸酯,以及微量的多季戊四醇硬脂酸酯.     

一种合成二硒化钠和有机二硒化物的新方法

二硒化物是有机合成中重要的原料及中间体,有些二硒化物还具有生物活性或催化活性。现已有多种方法合成二硒化物,其中用碱金属二硒化物与卤代烷发生取代反应制备二硒化物是较为直接的方法。二硒化钠（Na2Se2)是一种常用的二硒阴离子试剂,它可通过多种方法制得,由Klayman报道的在质子性溶剂、中性条件下用硼氢化钠（NaBH4)还原硒粉（Se)的方法,由于其简便易行常被采用。我们在用此法制备二硒化物时,发现在碱性条件下,反应以一种新的方式进行,相对于Klayman方法具有很多优点,现报道如下。     

基于氧化锆/石墨烯复合材料修饰电极测定亚硝酸根

用水热法制备了氧化锆(ZrO2)/石墨烯(GR)复合材料,采用循环伏安法研究了NO-2在ZrO2/GR/GCE上的电化学行为。ZrO2/GR/GCE对NO-2的氧化具有明显的电催化作用。利用示差脉冲伏安法测定NO-2,NO-2的氧化峰电流与其浓度在4.8×10-7~9.0×10-4mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为7.8×10-8mol/L(S/N=3)。     

光谱法研究盐酸克伦特罗与人免疫球蛋白之间的相互作用

在模拟生理条件下,采用荧光猝灭光谱、三维荧光光谱、紫外可见吸收光谱及圆二色谱法首次研究了盐酸克伦特罗(Clenbuterol hydrochloride,CL)与人免疫球蛋白G(Human immunoglobulin G,HIgG)之间的相互作用。根据Scatchard方程和Vant Hoff方程计算了不同温度下CL和HIgG的结合常数和热力学常数。荧光猝灭实验结果表明CL可以使HIgG发生荧光猝灭。在298、304、310 K温度下,CL与HIgG间的结合常数分别为2.95×104、2.35×104、1.82×104L/mol,结合位点数分别为0.84、0.87和0.94,表明两者之间的猝灭机理为静态猝灭。在CL与HIgG相互作用的体系中,其焓变和熵变的值分别为-30.47 kJ/mol和-16.58 J·K·mol-1,表明其结合过程可能同时存在几种作用力,主要为氢键和范德华力。通过三维荧光光谱和紫外光谱数据可知:CL的加入会引起HIgG二级结构的变化。此外,当HIgG与CL间的摩尔比为1∶4时,CL的加入可引起HIgGβ-折叠结构含量的减小。     

高效液相色谱法检测压敏胶及其制品中的防老剂D

建立了高效液相色谱法测定压敏胶及其制品中防老剂D的分析方法.对样品前处理和色谱分析条件进行了优化,以乙酸乙酯为溶剂,甲醇为沉淀剂,乙腈-水(90:10)为流动相,流速为0.5 mL/min,等度洗脱.采用C18色谱柱,二极管阵列检测器(DAD),高效液相色谱法测定,检测波长为310 nm,外标法定量.并建立了防老剂D的...     

新型磁性分子印迹聚合物快速萃取-高效液相色谱法测定牛血清白蛋白

以牛血清白蛋白(BSA)为模板分子,多巴胺为功能单体,磁性四氧化三铁-石墨烯-多壁碳纳米管(Fe_3O_4-G/MWNT)为载体,制备了一种新型磁性分子印迹聚合物材料(Fe_3O_4-G/MWNT@MIP),用于萃取牛血清白蛋白。用10 mmol·L~(-1)的磷酸盐缓冲溶液(pH 6.0,含1.0mmol·L~(-1) NaCl)将血清样品稀释10倍,加入20.0mg的Fe_3O_4-G/MWNT@MIP,振摇平衡20min,弃去液体,用5.0 mL的10 mmol·L~(-1) NaCl溶液(pH 6.0)洗涤固体,再用2.0 mL的0.5mmol·L~(-1) NaCl溶液(pH 5.0)解吸20min,将洗脱液移至超滤管中,以12 000转·min~(-1)离心20min后,取超滤液进行高效液相色谱分析。结果表明:Fe_3O_4-G/MWNT@MIP对BSA具有良好的选择性,最大吸附容量达56.79mg·g~(-1),重复使用20次后,最大吸附容量仅降低了7%。方法成功于应用于小牛血清中牛血清白蛋白的测定,加标回收率在90.0%～120%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)小于3.0%。     

高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量

采用高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量。食用植物油样品用乙酸乙酯-环己烷(1+1)混合液溶解,以凝胶渗透色谱净化,在线收集14.0~17.0min的馏分,于30℃浓缩至近干,加甲醇1.0 mL溶解残余物。在高效液相色谱分离中,以Agilent Poroshell120ec-C_(18)色谱柱为分离柱,以不同体积比的甲醇和0.1%(质量分数)氨水溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱。在串联质谱分析中,采用电喷雾负离子源和多反应监测模式检测。所用内标物为4-n-NP-D4,以空白玉米油为基质。4-壬基酚的线性范围为0.25~160μg·kg~(-1),方法的检出限(3S/N)为1.00μg·kg~(-1)。在2.00,5.00,10.00μg·kg~(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验,测得回收率为99.0%~115%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.3%~8.1%。