在线固相萃取-高效液相色谱法同时测定人血清中氯氮平、奎硫平和利培酮的含量

使用双梯度液相色谱系统紫外检测器,建立了在线固相萃取液相色谱法全自动、快速、同时测定人血清中氯氮平、奎琉平和利培酮的含量。本方法采用了反相系统,为了提高分离的互补性,使用Capcell MF Ph-1柱作为在线固相萃取柱,Acclaim C18柱作为分析柱。在线固相萃取柱以乙腈-水体系作为流动相,流速1 m L/min梯度洗脱;分析柱以乙腈-100 mmol/L醋酸铵溶液作为流动相,流速1 m L/min,梯度洗脱。样品溶液注入到在线固相萃取苯基柱中,根据此柱的限进机制,血清中的蛋白等大分子物质不被保留而排出,而氯氮平、奎琉平和利培酮等小分子化合物得到保留;通过阀切换使用双梯度液相色谱系统的分析泵将固相萃取柱上保留的氯氮平、奎琉平和利培酮等小分子化合物转移到分析柱中进行二次分离,采用外标法测定氯氮平、奎琉平和利培酮的含量,整个前处理和分析过程仅需18 min。氯氮平在10~1800μg/L浓度范围内相关系数为0.9996,低、中、高浓度的平均回收率分别为118.4%,105.0%和105.4%;奎琉平在3.6~640μg/L浓度范围内相关系数r为0.9997,低、中、高浓度的平均回收率分别为112.8%,101.1%和101.5%;利培酮在0.71~128μg/L浓度范围内相关系数为0.9995,低、中、高浓度的平均回收率分别为100.7%,97.2%和98.8%。结果表明,本方法可极大地提高样品分析效率,快速准确测定人血清中氯氮平、奎琉平和利培酮的含量。     

堆积的腺嘌呤体系新失活通道的动力学模拟

采用半经典动力学方法模拟了激光诱导下π堆积的腺嘌呤体系最低激发态的失活过程. 模拟激光脉冲仅作用于一个腺嘌呤分子. 发现随着激发态腺嘌呤分子(A)与基态腺嘌呤分子(A′)之间距离的缩短, 它们的相互作用显著增强. 分子间的相互作用导致了一条新的失活通道, 即C₂原子与C₂′原子靠拢成键, 形成“成键的激基复合体”的中间体. 中间体的寿命约为390 fs. C₂原子的畸变和H₂′原子的环面外振动导致中间体失活. 失活后C₂－C₂′断裂, 释放的键能转化为分子动能, 腺嘌呤分子恢复基态的平面结构.     

π堆积的腺嘌呤-胸腺嘧啶体系激发态电荷转移和无辐射失活的半经典动力学模拟

采用半经典电子-辐射-离子动力学(SERID)模型模拟了π堆积的腺嘌呤-胸腺嘧啶(A-T)体系激发态的光物理失活过程. 设置激光脉冲仅作用于T, 模拟发现电子由A转移到T, 形成(A⁺T^-)^*激基缔合物(exciplex). 当分子间距缩短至0.300 nm时, 由于轨道离域效应产生电荷重组, 体系恢复电中性; 当A分子的C4'－C5'扭曲程度最大时, 体系通过避免交叉点衰减至基态. Exciplex 的失活途径由分子间距离和A分子的变形程序两个因素决定. 由于A分子的C4'、C5'原子位阻较大, 难以达到失活所必需的强烈扭曲, 因此(A-T)^*的寿命比胸腺嘧啶堆积体系(T-T)^*显著增长.     

热脱附-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定环境空气中的挥发性有机物

采用热脱附(TD)结合气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)建立了环境空气中23种挥发性有机物(VOCs)同时检测的分析方法。空气样品通过主动采样的方式富集到装有Tenax-TA填料的热脱附管中,热解吸后在选择反应监测(SRM)模式下用GC-MS/MS进行检测,内标法定量。结果表明,23种VOCs在0.01~1 ng和1~100 ng低、高两个范围内线性关系良好,相关系数(r²)均大于0.99,方法定量限为0.00008~1 μ g/m³。加标水平为2、10和50 ng时,23种VOCs的平均回收率为77%~124%。除了最低加标水平的氯苯,相对标准偏差(RSD, n=6)均小于20%。对市内3个采样点的环境空气进行测定,其中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、1,2,4-三甲基苯和六氯丁二烯均有检出。实验证明,该TD和GC-MS/MS相结合的检测方法具有准确、可靠、灵敏度高等优点,适用于环境空气中VOCs的同时测定。     

高维空间各向同性谐振子的超径向阶梯算符

用因式分解法找出高维空间各向同性谐振子的超径向阶梯算符，给出归一化系数的一般公式，计算能量本征值和超径向本征函数。     

代数次数为3的6元3维Bent函数的结构分析

Rothaus在其文章《On Bent Functions》中指出代数次数为3的6元Bent函数只有3个等价类．本文则推导出代数次数为3的6元Bent函数各等价类中函数的具体结构形式,并由此给出了以任意一个代数次数是3的6元Bent函数为分量的多维Bent函数的构造法．     

聚苯乙烯接枝淀粉纳米晶的制备

通过淀粉纳米晶与苯乙烯乳液聚合的方法制备了聚苯乙烯接枝淀粉纳米晶并用FTIR和1HNMR进行了表征;制备了不同接枝聚苯乙烯单体与淀粉纳米晶的物质的量之比(MS)的聚苯乙烯接枝淀粉纳米晶,在苯乙烯单体和淀粉纳米晶摩尔比(M/SN)为2,反应时间为5～12h条件下,所得MS为0.15～0.67.X-射线衍射结果表明,接枝聚苯乙烯几乎不会改变淀粉纳米晶的晶型,但结晶度随着MS的增加而下降.     

银—锡—铝三元系合金相图

用X射线方法测定了银-锡-铝三元系合金相图。合金含量从30wt.％Sn到纯锡,从30wt.％Al到纯铝。同时,对此三元系的富银角(<30wt.％Sn,<30wt.％Al)相图的γ相区,ζ+δ相区和β+γ+δ相区重新做了测定。室温相截面由六个单相(即α,μ,β,γ,Sn和δ)相区,八个双相(即α+μ,α+β,β+μ,β+γ,γ+Sn,β+Sn,β+δ及Sn+δ)相区,和三个三相(即α+β+μ,β+γ+Sn及β+Sn+δ)相区所构成。所有单相与三个二元系的单相一致,没有新相出现。     

YBiO3缓冲层的化学溶液沉积法快速制备

基于固态分解原理,提出并验证了名为两步加热法(TSH)的CSD快速制备YBiO3缓冲层的技术方案。研究发现,聚丙烯酸-硝酸盐溶液前驱膜中的溶剂聚丙烯酸可以在40min内完全挥发。得到的无水硝酸盐混合物可以直接在高温下分解,并于1h内在钇稳定氧化锆上外延生长出YBiO3缓冲层,总工艺时间不足2h。测试结果表明,由此制得的YBiO3薄膜表面同样平整、致密,且具有良好的立方织构。两步加热法为涂层导体缓冲层的低成本连续制备提供了新的思路。     

磁过滤真空弧源沉积技术制备C/C多层类金刚石膜及其摩擦磨损性能研究

采用磁过滤直流阴极真空弧源沉积技术在Si基体和GCr15基体表面制备了C/C多层DLC膜,通过X射线光电子能谱仪分析薄膜结构特征;用原子力显微镜观察C/C多层DLC膜的表面形貌;采用台阶仪测试薄膜厚度;利用纳米硬度仪测试薄膜纳米硬度;在销盘式摩擦磨损试验机上进行C/C多层DLC膜在大气下的摩擦性能评价,同时比较了单层DLC膜、TiN膜和C/C多层DLC膜的耐磨性能.结果表明:C/C多层DLC膜表面光滑、致密,厚度达0.7 μm,硬度高达68 GPa,与SiC球对摩时的摩擦系数为0.10左右,耐磨性明显优于单层DLC膜和TiN膜.