Fe2O3在ZrO2上的分散状态及其对催化性能的影响

用多种物理化学手段, 对用不同方法制备的在ZrO_2上分散的氧化铁体系进行了细致的表征和比较. 对氧化铁在ZrO_2上分散的结构状态及其对催化性能的影响有了较为全面的了解.     

高比表面积VPO催化剂的制备及其性质研究

利用有机相制备VPO催化剂,在制备过程中加入聚乙二醇(PEG)作为分散剂可有效提高VPO催化剂的比表面积。实验中采用两种不同分子量的聚乙二醇(PEG 6000和PEG 10000),所得VPO催化剂的比表面积分别为52与54m²/g,而不加聚乙二醇的VPO催化剂其比表面积仅为19m²/g.XRD,XPS及FTIR的结果表明,催化剂的主要晶相均为(VO)₂P₂O₇,但两类催化剂的微观结构有所不同。正丁烷选择氧化生成马来酐的催化反应结果表明,385℃时加聚乙二醇制备的VPO催化剂其丁烷的转化率为84%～86%.马来酸酐的选择性为78%,而不加聚乙二醇制备的VPO催化剂其转化率和选择性均为71%.     

在复合金属氧化物催化剂上丙烷直接氧化制丙烯酸

丙烷直接氧化制丙烯酸是近年来催化氧化的热点课题。MoVTe(Sb)NbO复合金属氧化物催化剂是该反应最重要的一类催化剂。本文对该类催化剂的制备化学包括活化方式以及决定催化性能的主要活性相结构等方面的新近认识进行了系统评述；依据丙烷催化转化的反应途径，总结了有关催化剂元素组分在反应中的作用与功能的最新进展，调变催化剂的粒子尺寸与形貌、晶相组成与结构、表面酸碱性与氧化还原性是获得优良催化性能的关键因素。     

Ce、Mo助剂和分散剂对VPO催化剂物性的影响

通过在有机相制备中添加助剂和分散剂制备出一类新型的VPO催化剂。采用BET、XRD、Raman、TEM、XPS等表征手段对影响催化剂的比表面积、晶相结构以及表面V离子价态考察VPO催化剂的比表面积和晶体结构。并将催化剂应用到正丁烷选择氧化生成顺酐的反应中。实验结果表明,引入Ce、Mo助剂基本上没有明显改变催化剂的比表面积,但确实改变了催化剂的物相组成、粒子形貌及表面状态。加入Ce、Mo助剂使催化剂的选择性有了一定的提高。     

尖晶石型铁酸盐催化剂的担体效应考察

用共沉淀法和浸渍法制备了ZnFe_2O_4、ZnCrFeO_4以及它们在γ-Al_2O_3,TiO_2,SiO_2小球上的担载催化剂.用TPR.XRD.ESR,MBS,脉冲反应等技术对这些催化剂进行了考察.结果表明,载体的引入在不同程度上改变了催化剂的氧化还原性能.在不同的载体上形成尖晶石结构的趋势不同.铁酸盐尖晶石相无论是非载的还是担载的对于多次交替的氧化还原处理不敏感.然而氧化铁相则较不稳定,而且在不同载体上稳定性相差较大.加Cr组份有助于担体上形成正尖晶石相.在某些较难形成铁酸盐尖晶石相的担载催化剂中,其相的组成较为复杂.脉冲反应的结果表明,担载的单一正尖晶石铁酸盐以及γ-Al_2O_3上的氧化铁对丁烯氧化脱氢均有一定的活性,对于既含较多量正尖晶石铁酸盐又含一定量氧化铁的催化剂,其较好的催化性能暗示在这两相之间可能存在某种协同效应.     

V5+物种对钒磷氧化物催化性能的影响

采用有机相法制备钒磷氧化物催化剂，通过空气或氧气气氛中不同时间的原位预处理以系统调变样品中V⁵⁺物种的含量及其状态，并考察对催化正丁烷选择氧化制马来酐的反应性能的影响。理化表征手段的结果表明，空气或氧气预处理改变了V物种的价态及V⁵⁺/V⁴⁺的相对含量，但对催化剂的比表面积和表面P/V比没有显著影响。表面V⁵⁺/V⁴⁺的合适比例及相应的结构状态可能在V⁵⁺-V⁴⁺物种之间产生较好的协同作用，从而获得较为理想的催化反应性能。     

介孔SiO2负载的纳米金及其催化应用

金（Au）的催化作用已成为催化领域的前沿研究课题。本文综述了近年来采用不同方法制备介孔二氧化硅(MCM-41, MCM-48, SBA-15)负载的纳米Au催化剂以及在CO低温氧化、环己烯加氢和环己烷氧化等反应中的催化作用。讨论了影响纳米Au催化剂活性的相关因素, 包括载体的种类、表面性质、Au纳米颗粒的尺寸、分散度以及稳定性等。最后对各种制备纳米Au的方法进行了总结。     

CdS纳米棒/酞菁氧钛复合光导体的光电导性能

采用以溶剂热方法合成的CdS纳米棒与酞菁氧钛复合制备的复合光导体,在570nm光照下其光电导性能明显提高,将质量分数为5%的CdS纳米棒与TiOPc复合使光敏性能提高32%.电子结构的数据和表面光电压谱分析结果表明,复合体系中存在从CdS纳米棒到TiOPc的光致空穴转移,TiOPc因被CdS纳米棒敏化而表现出高的光电导性能.     

负载钨催化剂的载体效应及其表面酸性

运用BET、XRD、FT-Raman以及微量吸附量热等手段对由浸渍三种晶型氧化锆及其前体氢氧化锆制备的负载钨催化剂的结构及其表面酸性进行了研究。结果表明起始原料和制备条件对氧化锆的结构有显著影响。浸渍在氢氧化锆上的钨物种会使氢氧化锆转变为四方晶型氧化锆。但浸渍于氧化锆上的钨物种使氧化锆发生晶型转变相对较难。负载钨催化剂表面强酸位的形成与载体晶型、表面钨物种WO_x以及WO_x与载体氧化锆之间的相互作用有关。催化剂上的强酸位可因残留的Na⁺离子所毒化或阻抑。少量Y³⁺离子对表面酸性则无明显影响。     

单层型氧化铁催化剂的制备及其前体的表征:Ⅱ.催化剂前体的表征

用三种方法，即草酸络铁（Ⅱ）酸铵的过量水溶液含浸，三乙酰丙酮铁的甲苯溶液热吸附和硝酸铁溶液饱和浸渍法制备了种载体上氧化铁的负载样品，对用不同方法制备的催化剂前体中表面铁物种的存在形式，结构和分散度等进行了细致的表征和详细的讨论，并与焙烧后样品中Ｆｅ＾３＋的最终形态进行了关联。