C~6~0^3^-的Jahn-Teller变形、电子结构和光谱性质的理论研究

本文用INDO系列方法对C~6~0^3^-进行了几何构型优化, 得到D~2~h构型, 表明C~6~0^3^-确实发生了Jahn-Teller变形, 导致单键变短, 双键变长, 其额外负电荷和单电子主要分布在赤道附近。以此构型为基础, 计算其电子吸收光谱, 与实验值基本吻合, 在对光谱进行理论指认的同时, 讨论了光谱红移的原因。     

金属卟啉对杂环及DNA分子识别研究进展

介绍了近几年国内外关于组装金属卟啉对杂环分子、DNA碱基以及RNA的分子识别的研究进展, 并简述了本课题组对金属卟啉与杂环及药物分子复合物的理论研究工作. 金属卟啉广泛存在于自然界和生物体中, 此识别过程对研究和模拟生命体中各种细胞之间的相互作用具有重要意义. 组装后的金属卟啉可通过轴向配位、氢键及π-π堆积作用等识别杂环分子. 金属卟啉对DNA的识别主要有四种作用方式, 而金属卟啉对DNA以及RNA分子的识别主要靠疏水作用力、静电力以及自堆叠作用. 卟啉阳离子与DNA的结合位点受主体侧链取代基的空间结构影响. 金属卟啉对药物分子的识别靠配位键和氢键进行, 以配位键结合的复合物通常具有更高的结合能.     

C76及Cn76离子的电子结构和单态的电子光谱

KxC76不同于K3C60的半导体行为[1]引起了我们对Cn-76的研究兴趣. 自Ettl[2]分离表征C76以来, 相应的实验及理论研究已经开始[3,4], 但对C-76以外其它离子的电子结构和光谱的理论研究尚未见报道. 本文用INDO系列方法对Cn76进行系统研究, 考察其是否发生Jahn-Teller畸变, 首次计算了Cn76单态离子的电子光谱, 对电子跃迁进行理论指认, 讨论了Cn76光谱的特征吸收与C76相比发生红移的原因.     

C77N+异构体的稳定性和电子光谱研究

用INDO系列方法对C78(C2V)的等电子体C77N+的所有21种可能异构体进行系统的理论研究.研究结果表明,最稳定异构体是由C78(C2V)沿Y方向椭球短轴所穿过的C(78)-C(73)键上的原子C(78)被N+取代所形成,椭球长轴附近的原子被取代所形成的异构体能量较低,取代位置附近易成为进一步反应的中心.用INDO/SCI方法计算了C77N+电子光谱,表明其吸收峰与C78(C2V)相比发生红移,对特征吸收峰进行了理论指认,讨论吸收峰红移的原因.     

富勒醇C-60(H)8的结构和UV谱的理论研究

用INDO系列方法研究C60（OH）88种异构体的结构和光谱，探讨羟基不同加成位置对异构体稳定性的影响，表明8个羟基以1，2－加成方式加在C60的五元环与六元环相邻棱上所得的异构体最稳定， 生成热比次稳定异构体低25eV，故实验室合成的C60（OH）8主要以这种构型存在。以优化构型为基础，计算了8种异构体的UV谱，对电子跃迁进行理论指认，讨论产物UV谱带红移的原因，对反应机理进行探讨，并对C60R8（R＝F，OH，Cl）的某些性质进行了对比。     

苝二酸酐与嘧啶衍生物的氢键组装

Semi-empirical AM1 method was used to study 1:1 and 1:2 hydrogen bond complexes formed with perylene dianhydride and pyridine derivatives. The weak interaction energy become bigger as the number of hydrogen bonds increases. The donor groups on the host and electron-withdrawing groups on the guest molecules favor hydrogen bonding interactions, and the formation of hydrogen bonding leads to electron density flow from the host to the guest molecules. Electronic spectra of these complexes were computed using INDO/SCI method. Blue-shift of the electronic absorption spectra for the complexes, comparing that of the host,takes place, and the first peaks for different complexes changed slightly. These are in agreement with the experimental results. The cause of blue-shift was discussed, and the electronic transitions were assigned based on theoretical calculations. The potential curve of double proton transfer in the complex was calculated, and the transition state and activated energy relative to the N-H bond were obtained.     

C}oS的结构和电子光谱的理论研究

用IND(〕方法研究C,oS的8种构型.表明S原子主要连接在C,。的C,-C}(C,表示C7o的第一种C原子)或C3一 C3键上.且不开环形成三员环状结构.光谱研究表明,C7oS的主要吸收峰与C7。相似,且在500mm以上产生特征吸收峰,可以此作为C,oS形成的依据、     

几种C70^n离子的Jahn-Teller畸变和单态的电子光谱

用INDO系列方法对C70^n(n=+2, +1, -1, -2, -3, -4)进行系统研究, 表明除C70^n三态具有D5h对称性, 其余均发生Jahn-Teller畸变, 导致明显的对称性降低(C2v), 产生30种键长和21种不等同C原子。以优化构型为基础, 计算C70^4^-单态的电子光谱, 其近红外吸收与实验值一致, 同时预测了C70^2^+单态的光谱。     

由ε探讨SERS效应的电磁增强机理

从能够产生表面增强拉曼散射(SERS)效应的典型金属--银出发,讨论其在光频段的介电函数及与此介电函数相关的表面等离子体共振现象,进而用表面等离子体共振理论讨论SERS效应的电磁增强机理.     

芦荟花中芦荟苷的HPLC分析及抗氧化性能测定

用高压液相色谱(HPLC)法测定了芦荟花中芦荟苷的质量分数.色谱柱:YwG C18柱(200mm×4.5 mm,5μm),流动相:甲醇:水(55:45);流速:1.0 mL?min-1;检测波长:225 nm;柱温:30 C.结果表明:在0.028 8到0.288 0 μg范围内芦荟苷与峰面积呈良好线性关系,相关系数为0.999 8,回归方程为Y=5.297 5×10-7X+0.005 8,回收率为102.0%,变异系数为1.24%.并用流动注射化学发光法研究了芦荟花的抗氧化作用.证实库拉索芦荟花的抗氧化作用强于木立芦荟花的抗氧化作用.