邻氨基芳香腈与羰基化合物的反应机理及其产物的骨架结构

Friedlnder反应是合成具有生物活性、光电活性的喹啉衍生物的重要方法.其典型转化之一——邻氨基芳香腈与羰基化合物的Friedlnder缩合在得到经典的转化产物的同时可以得到新骨架产物,这种新转化自本课题组报道以来已受到国内外学者的诸多关注,但该转化的新产物骨架结构尚存争议.本综述概括了该新转化自发现以来国内外的研究进展,从13C NMR,FT-IR,X射线单晶衍射数据等明确了新转化反应得到的产物骨架为喹唑啉酮结构.完整地提出了该类Friedlnder分岔反应的转化机理:经由分子内的Pinner反应到Dimroth重排的过程存在于邻氨基芳香腈和酮的经典Friedlnder反应中(PDF反应).     

缺电子芳香三氟甲磺酸酯与胺的氯化锌配合物的交叉偶联反应

采用新型的有机胺氯化锌配合物作为缺电子芳香三氟甲磺酸酯转化成芳胺的试剂,研究发现反应可以在二甲基亚砜和碳酸钾的作用下进行,无需隔氧、密封,也不必加入配体.提出了不同于经典SNAr过程的机理,并对生成的胺化产物进行了IR,MS和1H NMR表征.     

本体金属氧化物在丙烷无氧脱氢中的研究进展北大核心CSCD

丙烯作为基本的化工原料,近年来需求不断增加,传统蒸汽裂解和催化裂化工艺难以满足丙烯需求。丙烷脱氢(PDH)工艺因原料来源丰富、丙烯选择性高和产物简单易分离等优势备受关注。传统PDH催化剂为Pt-Sn/Al2O3和CrOx/Al2O3,但铂基催化剂价格昂贵,铬基催化剂毒性较高。本体金属氧化物(氧化锆、氧化钛、氧化铝、氧化钨、氧化铕和氧化钆)催化剂具有本征活性高、价格低廉和无毒环保等优势,展现出一定的应用前景。基于此,主要从反应机理和催化剂结构性质调控2个方面综述本体金属氧化物在PDH反应中的研究进展。总结发现配位不饱和的金属阳离子(M_(cus)^(+))是主要的脱氢活性位点,其浓度可通过晶粒尺寸、晶相、金属掺杂、贵金属纳米粒子负载和还原性气体(氢气、一氧化碳)预处理等方式进行调控,进而提高PDH反应性能。最后,指出在本体金属氧化物基础上耦合其它脱氢活性位点(金属或金属氧化物)是进一步提高PDH催化性能的有效途径。     

大侧基链接剂制备嵌段磺化聚芳醚砜质子交换膜及其性能研究

以含苯侧基的对二(苯羰基四氟苯)为链接剂,以4,4’-二氟二苯砜分别与4,4’-二羟基二苯砜和4,4’-联苯二酚作为疏水和亲水嵌段前体,合成一系列高分子量的有序和无序的嵌段磺化聚芳醚砜(SPAES).¹H-NMR显示所制备的嵌段型SPAES的磺化位点和预测的一致,且离子交换容量(IEC)的滴定值是理论值的95%以上,说明磺化位置和磺化度精确可控. SPAES质子交换膜的杨氏模量、拉伸应力和断裂伸长率高达1.92 GPa、75 MPa和58%. TGA结果表明嵌段SPAES具有两段失重,分别对应320℃左右磺化基团脱出,以及500℃以上聚合物骨架分解.相似IEC,具有苯环大侧基链接剂的SPAES的吸水率随温度变化要明显小于无链接剂SPAES,在膜面方向尺寸变化率两者相当,均为8%左右.具有相似IEC的有链接剂的有序嵌段型SPAES,如MB9 (IEC=1.68 mmol·g^-1)的质子传导率为无链接剂嵌段型SPAES B2 (IEC=1.70 mmol·g^-1)的1.2倍以上.这是由于链接剂苯环侧链结构使得膜内自由体积增加...