芳基与烷基亚砜钯(II)配合物π反馈效应的DFT研究

应用DFT方法对二苯基亚砜(DPSO)和二己基亚砜(DHSO)的钯(II)配合物进行了理论计算。结果表明中心金属钯与亚砜之间存在d-π^*反馈键，而且二苯基亚砜钯(II)配合物中的π反馈键比二己基亚砜钯(II)配合物强，即亚砜的取代基对其钯(II)配合物的π反馈键有显著的影响。以BHandH/6-31+G^**(Pd，3-21G^*)//BHandH/6-31G^*(Pd，3-21G^*)方法对相应的亚砜钯(II)配合物进行单点计算时，配合物trans-PdCl₂(DPSO)₂ 的π反馈键轨道能为-10.695 eV，而trans-PdCl₂(DHSO)₂的π反馈键轨道能量为-10.320 eV。利用电子给体NH₃或电子受体CO配位体置换亚砜钯(II)配合物里的一个亚砜配体后，Pd(II)-DHSO配合物的Pd-S配位键长的变化明显小于Pd(II)-DPSO配合物的Pd-S配位键长变化值，进一步说明在Pd-DPSO配合物中的π反馈效应强于相应的Pd-DHSO配合物。     

钛氧有机化合物常压低温液相合成纳米二氧化钛晶体的研究

二氧化钛晶体有三种晶型，锐钛矿型、金红石型和板钛矿型，每一种晶型都表现出不同的性质，如光折射指数、化学反应性和光催化活性。锐钛矿和金红石型纳米二氧化钛在催化剂犤１，２犦、太阳能转化犤３～６犦、功能陶瓷犤７～９犦、湿度和高温氧气的敏感元件犤１０犦、化妆品犤１１犦和无机膜犤１２犦等许多方面都有广泛的应用前景。金红石型TiO２比锐钛矿型稳定，有较高的硬度、密度、介电常数和折射率，因此在高级涂料、化妆品和电子陶瓷等方面有着更重要的应用价值。锐钛矿型纳米TiO２晶体已发展的制备法主要有Sol－Gel法犤１３，１４…     

一种新的散射光角分布测量技术

 利用特殊研制的凹椭球面反射镜将激光打靶产生的散射光引出真空靶室收入装有胶片的暗盒,对散射光角分布进行精细测量,给出了在靶后２π空间立体角内散射光角分布的三维立体曲线,散射光角分布测量精度达±3°。     

小型化静电陀螺组合件的结构设计和工艺

本文总结了近几年来静电陀螺的研制在缩小体积、保证精度,提高可靠性、提高成品率等方面所取得的成果。同时提出了今后陀螺研制应开展的几项工作。     

钛酸丁酯与酐的反应和产物钛氧有机化合物结构分析

钛酯丁酯与乙酐在环已烷中混合加热反应，钛酸丁酯中的烷氧基容易发生二取 代反应，生成溶于有机溶剂的丁氧基乙酸钛和乙酸丁酯；在过量的乙酐存在下，二 取代产生形成两种不同结构的钛氧有机物，乙酸氧钛和丁氧基乙酸氧钛，两种物质 分子中都存在Ti-O-Ti键型的结构，它们不溶于有机溶剂。Ti_2O(OC_4H_9)_2 (OOCCH_3)_4更容易加热分解。     

钛酸丁酯与乙酐的反应和产物钛氧有机化合物结构分析

钛酸丁酯与乙酐在环己烷中混合加热反应,钛酸丁酯中的烷氧基容易发生二取代反应,生成溶于有机溶剂的丁氧基乙酸钛[Ti(OC4H9)2(OOCCH3)2]和乙酸丁酯;在过量的乙酐存在下,二取代产物形成两种不同结构的钛氧有机物,乙酸氧钛[TiO(OOCCH3)2]和丁氧基乙酸氧钛[Ti2O(OC4H9)2(OOCCH3)4],两种物质分子中都存在Ti-O-Ti键型的结构,它们不溶于有机溶剂.Ti2O(OC4H9)2(OOCCH3)4更容易加热分解.     

综合创新实验:双官能团配体Zhaophos催化3-芳基-3-乙酰氨基丙烯酸甲酯不对称氢化反应*

以前沿科研成果结合笔者的研究领域设计了一个针对应用化学专业本科生的综合创新性实验--双官能团配体Zhaophos的制备及其在Rh催化3-乙酰氨基丙烯酸甲酯不对称氢化反应中的应用。实验内容包括双官能团配体Zhaophos的制备及表征,考察Zhaophos-Rh催化3-乙酰氨基丙烯酸甲酯的活性(包括反应活性和立体选择性),构建Zhaophos-Rh催化模型。本实验将均相不对称催化氢化前沿研究成果引入本科生教学实验,综合考查了学生的基础有机化学知识和实验操作技能,强化了学生对手性化学的认识,同时教授学生综合运用化学知识合理设计手性配体的理念,激发了学生的创新意识,提高了学生的实验兴趣。     

纳米复合Sb_2O_3/TiO_2的光催化性能研究

采用溶胶-凝胶法制备复合纳米 Sb2O3/TiO2。 Sb2O3掺入浓度越大,催化剂中锐钛矿相含量越高,晶粒直径与颗粒直径越小,比表面积越大。在 380～ 460nm范围内, Sb2O3/TiO2的反射率则减弱,表明光吸收增强。 XPS分析表明：掺入 2％ Sb2O3,出现新的 Ti2p3/2峰,对应于 Ti3＋,占 9.13％;锑以 Sb3＋、 Sb5＋两种形式存在, Sb5＋占 84.42％、 Sb3＋占 17.58％。以亚甲基蓝溶液光催化降解为模型反应,掺入 2％、 5％ Sb2O3,亚甲基蓝溶液的光催化脱色降解一级动力学常数与总有机炭（ TOC）去除率增大。发射光谱证明： Sb2O3的最佳比例为 2％,当其比例大于 2％时,其电子空穴对的复合率升高,光催化活性下降。     

纳米复合Sb2O3/TiO2的光催化性能研究

采用溶胶－凝胶法制备复合纳米Sb2O3/TiO2Sb2O3掺入浓度越大,催化剂中锐钛矿相含量越高,晶粒直径与颗粒直径越小,比表面积越大,在380－460nm,范围内,Sb2O3/TiO2的反射率则减弱,表明光吸收增强,Sb^5＋,占48．42％、Sb^ 占17．58％,以亚甲基蓝溶液光催化降解为模型反应,掺入2％,5％Sb2O3,亚在蓝溶液的光催化脱色降解一致动力学常数与总有机炭（TOC）去除率增大,发射光谱证明,Sb2O3的最佳比例为2％,当其比例大于2％时,其电子空穴对的复合率升高,光催化活性下降。