气液色谱法研究一些五员杂环和Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2加合反应的热力学性质

用气液色谱法研究过一系列作为Lewis碱(B)的有机配体和作为Lewis酸(A)的配合物之间的加合作用.研究较多的碱已有脂肪醇、醚、酮、醛、脂及胶等.对生物体系中广为存在的杂环配体碱的工作还很少.本文着重研究噻吩,呋喃和吡咯这类小分子杂环配体和Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2(以下简称A)配合物的加合反应. Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2的合成参考文献.固定液角鲨烷系英国进口,     

主体分子六次甲基四胺与客体分子二氯化六水合钴(Ⅱ)和结晶水包结物的研究

用X射线单晶衍射分析法研究主体分子六次甲基四胺与客体分子二氯化六水合钴（Ⅱ）和结晶水包结物晶体结构。其分子式为［（CH2）6N4］2·［（Co（H2O）6］Cl2·4H2O，Mr＝59038。晶体属三斜晶系，空间群为P1。晶胞参数：3341个衍射点，其中3148个独立衍射点，2754（F0＞6σ（F0））为可观察反射点。在晶胞内，客体分子和结晶水形成氢键：，客体分子与主体分子形成氢键晶胞之间形成氢键晶胞之内和晶胞之间主体分子和客体分子以及结晶水以氢键和范德华力相联系形成稳定的晶格。     

无机分子纳米材料的研究进展

无机分子纳米材料是至少在一个维度上为纳米尺寸的分子及以其为单元组成的材料。由于其特殊的结构和性质，这种材料可以作为未来纳米分子电子器件、小分子吸附及储存材料。本文将从合成、结构、性质、应用等方面, 结合最新进展对这一充满活力并有着应用前景的领域作一简要概述。     

ArCCo~3(CO)~9~-~nL~n的化学ETC合成及其电化学研究

利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。     

一维4, 4''-联吡啶桥联噻吩甲酰三氟丙酮过渡金属配合物的合成、结构和磁性

本文合成了六个4,4’-联吡啶桥联配合物:[M(TTA)_2(μ-4,4’-bipy)],[M=Mn(Ⅱ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ);TTA=噻吩甲酰三氟丙酮],经元素分析、IR、~1HNMR和晶体结构分析,确定配合物具有一维无限链状结构.Mn(Ⅱ)配合物的晶体属三斜晶系,空间群PI,晶胞参数a=0.9549(2),b=0.9600(3),c=1.1556(3)nm;a=65.99(3),β=83.96(4),γ=68.89(3)°;V=0.9017(4)nm~3;Z=1;D_c=1.417g·cm~(-3);μ=5.3cm~(-1);F(000)=393;最终R=0.067.Mn(Ⅱ)处于畸变八面体配位环境中,由 Cu(Ⅱ)配合物的ESR谱近似计算了分子轨道系数和键合参数.Mn(Ⅱ).Cu(Ⅱ)配合物的变温磁化率表明,金属离子间磁行为服从Curie定律.     

含茂基、烷氧墓及乙酰氧基混合配位镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧系金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ）与等摩尔的ＮａＯＡｃ（Ａｃ＝ＣＨ３ＣＯ）及烷基醇ＨＯＲ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ—ＣＨ２）在四氢呋喃溶剂中混合一步反应，合成了六种新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物．化合物的元素分析结果符合通式ＣＰＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ），红外光谱显示了η５－ＣＰ、ＯＲ及ＯＡｃ基团的特征吸收峰，质谱显示了化合物的三聚碎片离子峰．基于元素分析、红外光谱及质谱数据，建议化合物可能为三聚体结构，即：［ＣｐＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ）］３．     

四溴四苯基卟啉及其金属配合物的电子结构和四溴四苯基卟啉Ni(Ⅱ)的晶体结构

本文合成了7,8,17,18-四溴-5,10,15,20-四苯基-21,23(H)-卟啉(H_2TPPBr_4)及其金属配合物MTPPBr_4[M=Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)],测定了它们的可见紫外光谱和循环伏安,用四轨道模型(Four Orbital Model)计算了MTPPBr_4的相对前线轨道,并解释了配合物的可见紫外光谱及电化学性质.测定了NiTPPBr_4的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.6077(7),b=1.0414(4),c=1.9312(3)nm,β=137.1(7)°,Z=4,最后偏离因子R=0.067,晶体结构直接证明了卟啉亲电溴化反应具有区域选择性,四个溴分布在相对两个吡咯环上.     

二维DNA晶体的程序化设计与自组装的研究进展

按照Watson-Crick的碱基配对原则，在理论上能够人工设计与合成DNA碱基序列并自组装成任何一维和二维结构的DNA晶体。DNA分子这种底端向上(bottom-up)的自组装模式为我们提供了一种精确合成纳米材料的方法。本文将从程序化设计、合成刚性的DNA分子瓦(DNA tile)、分子瓦自组装成二维DNA晶体以及二维DNA晶体作为模板在纳米技术中的应用等方面展开，简述这一新奇的并且有着潜在应用前景的研究领域的最新进展。     

N,N''''-双(4-甲基-2-苯并噻唑基)-2,6-吡啶二酰胺钴(Ⅱ) 配合物的合成和晶体结构

0IntroductionCobaltcomplexeswithnonmacrocyclicchelatingligandscontainingtheamidefunctionalityhavere鄄ceivedmuchattentioninpastyears[1~3].Somestudieshaverevealedthatdeprotonatednitrogensoforganicamides,beinganionicinnature,arecapableofstabi鄄lizingthetriva…     

气液色谱法研究Ni[(C8H17)O)2PS2]2与脂肪胺加合反应的热力学性质

The equilibium constants of acid-base interaction between Mi(Octyl_dtp)_2 and alkylamine were determined by GLC method at several temperatures. Thermodynamic parameters △H and △S were evaluted as follows:ethylamine: △H=-11.5kJ mol~(-1) △S=-22.7J K~(-1) mol~(-1)diethylamine: △H=-18.1kJ mol~(-1) △S=-42.1J K~(-1) mol~(-1)The variations of logK versus temperature fit following equations:ethylamine: lgK=-1.19+598.9/Tdiethylamine: lgK=-2.20+945.6/T