基于二氧化钛/碳纳米管/壳聚糖纳米复合薄膜制备葡萄糖生物传感器

利用壳聚糖(CHI)溶液分散了纳米二氧化钛(nano-TiO2)和多壁碳纳米管(MWCNT),将该分散液修饰于玻碳电极表面形成纳米复合薄膜;用戊二醛为交联剂在该纳米复合层上固定了葡萄糖氧化酶(GOx),同时以二茂铁为电子媒介体构建了一种新型葡萄糖传感器。利用扫描电镜(SEM)、交流阻抗(AC)对所制备的传感器进行了表征,同时用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)考察了其对葡萄糖的电催化氧化性能。实验结果表明,在优化测试条件下该传感器对葡萄糖在0.5～20.0 mmol.L-1范围内有线性响应,检出限为0.2 mmol.L-1;电流达到95%的稳态时间小于5 s;此生物传感器具有良好的重现性和选择性,能有效排除抗坏血酸、尿酸等常见干扰物的影响并成功应用于饮料中葡萄糖含量的测定。     

铋膜修饰玻碳电极用于线性扫描溶出伏安法测定铝箔中痕量镓

用电化学沉积法将铋离子修饰在玻碳电极上,应用此铋膜修饰玻碳电极测定镓时,将试液在pH 5.4的六次甲基四胺-盐酸缓冲溶液中在-1.30 V处预还原40 s,然后在-1.30~-0.50 V范围内扫描,使镓离子从修饰电极上溶出,实现了镓离子的溶出伏安法测定,在-1.01 V处可得镓离子的氧化峰电位,镓的质量浓度在0.002 8~0.21μg.L-1范围内与其峰电流值呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.7 ng.L-1。方法用于测定铝箔中镓的含量,加标回收率在98.2%~103.8%之间。     

一种基于苯并噻唑的新型过氧亚硝酸盐荧光探针的合成及应用

作为一种典型的活性氮物质,过氧亚硝酸盐(ONOO-)在生理和病理过程中发挥着重要作用。但目前已有的用于检测ONOO-的荧光探针大多存在对ONOO-响应时间长、选择性不足、灵敏性差等缺点,极大地限制了生物体内ONOO-的实时、原位检测。此外,一些探针合成复杂和纯化困难,不利于探针推广使用。该文以2-(2′-羟基-3′-醛基-5′-甲基苯基)苯并噻唑和1,1-二甲基肼为原料,通过一步缩合,简单过滤处理得到一种基于苯并噻唑的新型ONOO-荧光探针BD。但由于N—N单键旋转产生非辐射能量损失,探针BD荧光较弱。在引入ONOO-后,探针BD上的腙水解成醛基,N—N单键脱落,荧光增强,同时可观察到明显的颜色变化。在PBS缓冲溶液(DMSO∶H2O=2∶8,体积比,pH 7.4)中,探针BD对ONOO-具有快速响应(25 s)、高灵敏度(7 nmol/L)和高选择性的特点,可在较宽pH值范围内工作。此外,探针BD还成功地用于肝癌细胞中ONOO-的荧光成像,因此,可作为揭示ONOO-在细胞中作用的一个很有潜力的分析工具。     

(C6H5R)Mo (CO)3复合体系结构的密度泛函研究

用量子化学DFT-B3LYP方法在IANL2DZ基组水平上对标题复合物体系的可能构型进行了自由优化,在此基础上进行了频率分析,得到了复合物的电子结构和红外光谱.原子净电荷、前沿轨道能量都表明,Mo(CO)3和C6H5R结合时电子从苯环向Mo转移,形成电荷转移复合物.复合物的键长、Wiberg键级表明,它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,且属强氢键.复合物的红外特征振动频率位于212cm-1～224 cm-1,对应于Mo(CO)3的金属垂直于C6H5R中的苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200 cm-1左右的峰活性消失.     

基于酰腙配体的双锡核二(2,4-二氯苄基)锡配合物的合成、结构及生物活性

二(2,4-二氯苄基)二氯化锡分别与对甲氧基苯甲酰肼缩2-丁酮酸或2-噻吩酰肼缩2-丁酮酸酸反应,合成了两个二(2,4-二氯苄基)锡配合物(C1、C2),通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、高分辨质谱仪(HRMS)以及X射线单晶衍射(SCXRD)等表征了配合物结构。 两个配合物分子均为双锡核分子,以Sn₂O₂四元环为中心对称,且锡原子与配位原子形成七配位畸变五角双锥构型。 配合物C1、C2在空气氛围,120 ℃以下可稳定存在。 配合物C1、C2对人肺癌细胞(NCI-H460)、人肝癌细胞(HepG2)和人乳腺癌细胞(MCF7)均有较好的抑制作用,配合物C1略优于C2。 配合物C1、C2通过插入结合方式与小牛胸腺DNA相互作用,并且配合物C1与DNA的作用略强于C2。     

三正丁基锡3-氨基-2-吡嗪甲酸酯聚合物的合成、结构和电化学性质研究

The tri(n-butyl)tin 3-amino-2-pyrazine formic ester polymer [n-Bu₃Sn(O₂CC₄H₂N₂NH₂-o)]_n has been synthesized and characterized by IR, ¹H NMR spectra and elemental analysis. Its crystal structure has been determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic space group P2₁/c with a=1.057 7(2) nm, b=1.083 6(2) nm, c=1.905 2(4) nm, β=100.604(3)°, Z=4, V=2.146 3(8) nm³, D_c=1.325 Mg·m^-3, μ(Mo Kα)=1.202 mm^-1, F(000)=880, R₁=0.039 3, wR₂=0.113 3. In the complex, tin atoms are five-coordinated distorted trigonal bipyramid configuration. Through the intermolecular N-H…N hydrogen bonds to form network structure with a “double bridge”. The result of analysis shows that the Sn(Ⅳ)/Sn(Ⅱ) electron transfer in electrode reaction is irreversible. CCDC: 779860.     

聚苯基荧光酮修饰玻碳电极吸附溶出伏安法测定痕量汞

研究利用聚苯基荧光酮修饰玻碳电极测定痕量汞的溶出伏安法,在0.1 mol.L-1氨水-NH4Cl缓冲溶液中(pH 9.5),开路搅拌,Hg(Ⅱ)富集于修饰电极表面,通过介质交换至0.1mol.L-1盐酸溶液中,于-0.40 V还原后阳极化线性扫描,在0 V左右处获得一灵敏汞的溶出峰。其氧化峰电流与Hg(Ⅱ)浓度在9.0×10-8~8.0×10-7mol.L-1范围内呈线性关系,开路富集5 min,检出限达2.0×10-8mol.L-1。应用此方法于尿液中汞的测定,所得平均RSD值小于4.02%,回收率试验结果在98.4%~103.2%间。     

亚硫酸钠-硫酸铈滴定法测铁及小型化实验探讨

拟定了亚硫酸钠-硫酸铈滴定法测铁的实验方案,并进行了小型化实验探讨。方法快速、简便,精密度优于重铬酸钾法,同时不存在重铬酸钾法中铬和汞对环境的污染。     

基于银纳米粒子/氧化石墨烯复合薄膜制备TNP电化学传感器

利用改进的Hummers法制备了氧化石墨烯(GO),以葡萄糖为还原剂直接在GO表面沉积银纳米粒子(AgNPs)得到性能稳定的AgNPs/GO纳米复合材料;基于该纳米复合材料修饰电极构建了一种新型的2,4,6-三硝基苯酚(TNP)电化学传感器。采用原子力显微镜(AFM)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、紫外可见光谱(UV-Vis)和交流阻抗(EIS)等多种方法对纳米复合薄膜进行了表征;并研究了TNP在复合薄膜修饰电极上的电化学行为和动力学性质。结果表明,AgNPs/GO对TNP有较强的电催化活性,在复合薄膜修饰电极出现一灵敏的氧化峰和3个还原峰;利用氧化峰可对TNP进行定量分析。同时整个电极过程明显不可逆,电极反应受到吸附步骤控制;复合膜电极表面覆盖度为5.617×10-8mol.cm-2,在所研究电位下的速率常数为9.745×10-5cm.s-1。在pH 6.8的磷酸缓冲液中,当富集电位为-0.70 V,富集时间为60 s;TNP氧化峰电流与其浓度在5.0×10-9~1.0×10-7mol.L-1范围内成良好线性关系,相关系数为0.995 8,检出限可达1.0×10-9mol.L-1。所制备的电化学传感器稳定性和选择性较好;用于实际水样中TNP的现场快速检测,加标回收率在97.6%~103.9%之间。     

抗坏血酸钙配合物的热化学研究

抗坏血钙含有人体需要的重要元素钙,同时又含还原性物质抗坏血酸,是食品中钙的优良添加剂和抗氧剂、保鲜剂[1-2]。由于抗坏血钙在食品工业中具有多种用途,从而引起了许多研究者的关注[3-4]。但大多是关于配合物合成与应用的,而对其热化学性质的研究未见文献报道,为了填补这类重