苯的硝基和叠氮基衍生物的理论研究

在密度泛函理论B3LYP/6-31G*水平下优化了91个苯的硝基(NO₂)和叠氮基(N₃)衍生物的分子几何构型, 预测了它们的密度和生成热, 采用Kamlet-Jacobs方法计算了爆速和爆压, 筛选得到11种爆轰性能较好的高能量密度化合物(HEDC), 计算了它们的多个可能的热解引发键的键离解能(BDE)以及按“氧化呋咱机理”分解时的活化能(E_a). 结果表明, 当分子中有NO₂与N₃相邻时, 分解按“氧化呋咱机理”进行, 分解反应的E_a均大于100 kJ/mol|分子中没有NO₂和N₃相邻时, 热解始于C-NO₂或C-N₃均裂, 裂解的BDE都大于200 kJ/mol. 只含NO₂或N₃的7个物质的稳定性好于同时含NO₂和N₃的物质, 而只含N₃的物质的稳定性又好于只含NO₂的物质, 五叠氮苯和六叠氮苯具有很出色的爆轰性能和稳定性. 无论是能量还是稳定性方面, 筛选得到的11种物质基本符合HEDC的要求.     

中空纤维液-液-液微萃取/HPLC分析人尿液中麻黄碱及伪麻黄碱

建立了中空纤维液-液-液微萃取高效液相色谱对人尿液中的麻黄碱和伪麻黄碱进行纯化、分离、富集以及测定的方法。采用中空纤维三相微萃取装置,考察了影响萃取的因素,确定了萃取条件:中空纤维壁上的有机相为正辛醇,以50μL盐酸溶液(pH 2.0)为接受相,在室温下萃取60 min。该条件下麻黄碱和伪麻黄碱的富集倍数分别为180倍和220倍,两者的线性范围分别为0.01～5 mg/L和0.005～0.75 mg/L,相关系数(r)分别为0.998 2、0.997 8,定量下限分别为0.01、0.005 mg/L。该方法使用极少量的有机溶剂,便可有效地对尿样中麻黄碱和伪麻黄碱进行纯化、分离和富集,萃取效率高,可用于尿液中麻黄碱和伪麻黄碱的同时测定。     

基于多巴胺修饰的氧化石墨烯涂层搅拌棒吸附萃取-高效液相色谱荧光法测定粮食作物中黄曲霉毒素

制备了基于多巴胺修饰的氧化石墨烯涂层搅拌棒,对粮食作物中的痕量黄曲霉毒素进行萃取,并结合高效液相色谱法-荧光检测器对其进行测定。通过对衍生条件(衍生试剂浓度和衍生温度)和搅拌棒吸附萃取条件(萃取温度、搅拌速度、萃取时间、离子强度和解吸时间)进行优化,结果表明,黄曲霉毒素B1和黄曲霉毒素G1在0.25~8.0 ng/m L、黄曲霉毒素B2和黄曲霉毒素G2在0.13~8.0 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数在0.9987~0.9993,检测限为31~63 ng/kg,平均回收率为82.8%~95.1%,RSD小于4.1%。方法可为食品中痕量黄曲霉毒素的提取、富集及检测提供了一种有效的分析手段。     

微型计算机在高聚物热释电分析中的应用

从国产 KH—1型热释电仪不能直接得到热释电流温度谱,需对记录下的两条曲线进行数据处理,才能转换成所需谱图。本文介绍用微型计算机完成谱图转换方法。程序设计有如下特点:(1)实现了两条曲线独立取数据的功能,不必考虑笔距;(2)用分段二次函数进行电势—温度转换;(3)用可移动的点光标定界,实现了对曲线中任意区间进行某种数学处理,但又不必直接输入区间端点座标值的功能,使计算偶极松弛活化能的工作实现了计算机化。     

甲基丙烯酸-β-羟乙酯-苯乙烯-乙烯基吡咯烷酮三元共聚体系的研究——Ⅰ、结构和性能的关系

合成了一系列HEMA—St,HEMA—St—NVP、HEMA—St—NVP—B样品,分别讨论了StNVP、B含量对材料性能的影响。制得强度,透氧较好,吸水率适中,透明度好,耐有机溶剂能力强,热稳定性好,可作为软镜的新材料,并将所制得材料和纯HEMA,POC牌材料,西德Flecon牌材料的有关性能加以比较,发现该材料的透氧性比纯HEMA,POC牌材料的透氧性高几倍,和西德Flecon牌材料的透氧性差不多,而强度比纯HEMA材料高出10倍左右。     

基于IGAHP-熵-博弈论-Choquet积分的新型装甲装备通用质量特性评价模型研究

针对新型装甲装备通用质量特性评价准则相互关联的问题,在建立评价指标体系的基础上,结合新型装甲装备特点,明确了通用质量特性对评价的要求,运用改进群体层次分析法(Improved Group Analytic Hierarchy Process, IGAHP)确定了指标的主观权重,采用熵权法明确了指标的客观权重,并引入博弈论的思想融合了主客观权重,考虑到评价准则之间的关联性问题,引入了模糊测度的概念,运用Choquet积分实现了新型装甲装备通用质量特性评价,为新型装甲装备通用质量特性的改进研究奠定了基础。     

磺化聚苯醚离聚体的合成及溶液性质研究

合成一系列磺化度的磺化PPO(S-PPO),以磺化度为20.9mol％的S-PPO的钠盐和锂盐为代表,研究其在四氢呋喃/甲醇混合溶剂中的离聚体行为。结果表明,S-PPO离聚体在溶液中的链聚集状态与聚合物浓度、反离子半径和温度密切相关。     

聚苯醚羧酸盐的聚集态结构

本文用热学、力学和散射方法研完了聚苯醚羧酸盐的链结构、羧化聚苯醚(C-PPO)在二氧六环溶液中用0.5 NaOH或CsOH的醇水溶液中和成钠型或铯型的C-PPO离聚体,用DSC测定一系列羧酸盐含量的C-PPO离聚体的玻璃化转变温度得到形成离子微区的临界阳离子浓度约为5mol％;动态力学谱中在高于玻璃化转变温度域出现的α松弛峰亦证明了微相结构的存在;SAXS结果表明其离子微区的尺寸约为30(?),其尺寸大小和离聚体中阳离子浓度无     

等离激元增强的石墨烯光吸收

石墨烯中等离激元具有特殊的光电性质,其和入射光的强烈耦合可以引起光吸收的增强.本文基于时域有限差分法和多体自洽场理论研究了等离激元对处于光学谐振腔中的石墨烯光吸收的影响.由于石墨烯中等离激元与入射光动量和能量不匹配而不能直接相互作用,因此石墨烯上施加了金属光栅结构.研究发现光栅结构能够对入射光进行动量补偿并且能够引起其下石墨烯中的电场强度产生很大程度增强,从而导致在该石墨烯结构中太赫兹等离激元和入射光发生强烈耦合而产生太赫兹等离极化激元,同时引起石墨烯光吸收的增强.希望本文能够加深对石墨烯光电特性的理解以及可以为基于石墨烯的太赫兹光电装置提供一定的理论依据.     

HEMA—NVP—St三元共聚体系中单体的表观竞聚率

本文采用计算机数字积分和单纯形调优法根据Alfrey-Goldfinger共聚方程微分式,从HEMA-NVP—St三元共聚高转化率体系的转化率一组成数据,直接求算了各单体的表观竞聚率,用求得的表观竞聚率计算的转化率一组成曲线,与实验值符合很好。讨论了单体部分互溶对表观竞聚率的影响。发现在此三元共聚体系中,引入少量的均化剂,可以明显改善St与其它单体的互溶程度,使相应的表观竞聚率显著降低。