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951.
952.
953.
Jian‐Fen Fan Chun‐Hong Yang Liang‐Jun He 《International journal of quantum chemistry》2009,109(6):1311-1321
B3LYP/6‐311++G** calculations have been carried out to study the role of methanol solvent in the trimethylamine‐catalyzed Morita‐Baylis‐Hillman reaction between acraldehyde and formaldehyde with CPCM solvent method and supramolecular model with one explicit CH3OH solvent molecule, respectively. The optimized geometries and energies of the reactant complexes, intermediates, transition states, and products of the two reaction channels (corresponding to the scenarios of syn‐ and anti‐acraldehyde, respectively) were obtained, and the relative energy profiles were completed. The results reveal that CH3OH solvent molecules can stabilize the zwitterionic intermediates and largely reduce the barrier of H transfer process by taking part in the formation of the transition state in this process. C? C bond formation step is the rate‐determining step of the whole reaction cycle. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2009 相似文献
954.
铜基甲醇催化剂的高温烧结 总被引:3,自引:0,他引:3
对Cu/Zn/Al/Zr甲醇合成催化剂进行高温烧结后采用扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等手段对烧结催化剂进行了表征,并对它们的活性和机理模型进行了评价和研究.结果表明,在较高烧结温度下Cu/Zn/Al/Zr甲醇催化剂中的Cu和ZnO晶粒增大,并使催化剂的形貌从串珠状转变为颗粒聚集体;烧结温度越高,晶粒越易增大,因而催化剂活性越低.可采用方程k1/k10=A×t–B描述催化剂失活过程.结果表明,随着烧结温度由400升至500oC,其幂指数B由0.076增至0.171,而失活级数由14降至7.在较低烧结温度下,催化剂微晶在其表面的迁移和聚集是烧结失活的主要因素.随着烧结温度升高,原子通过气相形式迁移的贡献有所增加. 相似文献
955.
生物质炭基固体酸催化剂的制备 总被引:6,自引:0,他引:6
以生物质木粉为原料, 采用炭化-磺化法制备了炭基固体酸催化剂, 并用于油酸与甲醇的酯化反应, 考察了制备条件对炭基固体酸催化剂活性的影响. 采用 X 射线衍射、红外光谱、热重分析、高分辨透射电子显微镜及元素分析等手段对催化剂进行了表征. 结果表明, 由生物质木粉制备的炭基固体酸催化剂具有较高催化酯化反应活性, 在 400 oC 下炭化 0.5 h, 135 oC 下磺化 1 h 制备的炭基固体酸催化剂在精馏分水连续酯化装置中催化油酸与甲醇的酯化反应 2 h 时, 酯化转化率达到 96%. 采用炭化-磺化法制备的生物质炭基固体酸催化剂具有蠕虫状的无序乱层炭结构, 磺酸基 (-SO3H) 含量高达 13.25%, 并且在 220 oC 以下时具有良好的热稳定性. 相似文献
956.
氟改性对纳米 HZSM-5 分子筛催化甲醇制丙烯的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
在比较了纳米和微米 HZSM-5 分子筛催化甲醇制丙烯反应性能的基础上, 对纳米 HZSM-5 分子筛进行了氟改性. 利用透射电镜、N2 吸附、X 射线衍射、氨程序升温脱附和吡啶吸附-红外光谱技术对改性前后的样品进行了表征, 并在常压、500 oC 和甲醇空速 (WHSV) 为 1.0 h–1 的反应条件下, 在连续流动固定床微型反应器上考察了其催化甲醇制丙烯的性能. 结果表明, 当氟含量<10% 时, 随氟含量的增加, 改性纳米 HZSM-5 分子筛的酸量减少, 酸强度降低, 从而使丙烯选择性和催化剂稳定性不断提高. 但过量 (15%) 氟的改性使纳米 HZSM-5 分子筛的酸量、比表面积和孔容均明显减小, 致使其稳定性反而降低. 在适量 (10%) 氟改性的纳米 HZSM-5 分子筛上, 丙烯选择性和维持甲醇完全转化的反应时间分别由原来的 30.1% 和 75 h 增加到 46.7% 和 145 h. 相似文献
957.
958.
Alexander Parker Chaithanya Jain Coralie Schoemaecker Christa Fittschen 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2009,96(2):291-297
A new experimental set-up coupling laser photolysis to a 10 kHz dye laser as the excitation source for OH fluorescence has
been validated by measuring the rate constant of the reaction CH3OH + OH. The rate constant of the deuterated homologue CD3OD + OH has been measured under the same conditions. 相似文献
959.
960.
以四氯化钛为前驱体,采用水热法合成二氧化钛纳米棒(TiO2,白色),在纯H2气氛,将其550 oC热处理2 h,即得有氧缺陷和Ti3+填隙原子的二氧化钛纳米棒(H-TiO2,灰黑色). 将Pt纳米粒子(~ 1.9 nm)负载于此两种二氧化钛纳米棒上,制得Pt/TiO2和Pt/H-TiO2催化剂. XRD和XPS测试表明,氢处理TiO2晶型没有变化,仍属金红石型,但增加了Ti-OH表面物种. 电化学测试表明,H-TiO2载体能够增强氧在Pt表面的吸脱附能力,从而提高其甲醇电催化氧化活性,Pt/H-TiO2电极甲醇氧化峰电流密度为Pt/TiO2电极的1.6倍、Pt/C电极的2.1倍. 相似文献