锈毛野桐化学成分的研究 IV: 微量新二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus Meer et Chun 的地上茎乙醇浸膏中又分得两个微量二萜成分。命名为锈毛醇和环氧锈毛醇, 由光谱分析推定了它们的结构。     

STRUCTURAL PHASE TRANSITION OF ALIPHATIC NYLONS VIEWED FROM THE WAXD/SAXS AND VIBRATIONAL SPECTRAL MEASUREMENTS AND MOLECULAR DYNAMICS CALCULATION

The crystalline phase transition of aliphatic nylon 10/10 has been investigated on the basis of the simultaneous measurement of wide-angle and small-angle X-ray scatterings, the infrared spectral measurement and the molecular dynamics calculation. An interpretation of infrared spectra taken for a series of nylon samples and the corresponding model compounds was successfully made, allowing us to assign the infrared bands of the planar-zigzag methylene segments reasonably. As a result the methylene segmental parts of molecular chains were found to experience an order-to-disorder transition in the Brill transition region, where the intermolecular hydrogen bonds are kept alive although the bond strength becomes weaker at higher temperature. The small-angle X-ray scattering data revealed a slight change in lamellar stacking mode in the transition region. The crystal structure has been found to change more remarkably in the temperature region immediately below the melting point, where the conformationally disordered chains experienced drastic rotational and translational motions without any constraints by hydrogen bonds, and the lamellar thickness increased largely along the chain axis. These experimental results were reasonably reproduced by the molecular dynamics calculation performed at the various temperatures.     

锈毛野桐化学成分的研究 III: 玫瑰烷型二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus meer et Chun的地上部分又分得三个新的对映一玫瑰烷(rosane)型三环二萜类成分: 锈毛醇酮, 异锈毛醇酮, 锈毛双醇酮。根据其理化数据和核磁共振NOE及二维谱技术推定了它们的结构。     

有机磷化合物的研究 66.亚磷酸二酯对碳氮双键诱导不对称加成反应的分子力学研究

本文应有MNDO和MM2(85)研究了亚磷酸二酯对碳氮双键的诱导不对称加成反应的结构效应,催化剂种类和浓度以及溶剂等因素对诱导方向及de值的影响.结果表明,反应的诱导方向及诱导效果强烈地受到在反应过渡态中诱导基团的苯环与催化剂配合作用的影响.当苯环不参与配合时,诱导产物以R构型为主;当苯环参与配合时,诱导产物以S构型为主.该模型解释了催化剂种类和浓度、溶剂及酯烷基等结构效应.     

三[(苯基二甲硅基)亚甲基]锡 O,O-二芳基二硫代磷酸酯的研究

本文合成了十五个新的[苯基二甲硅基]锡O,O-二芳基二硫代磷酸酯。测定了它们的IR, ^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn NMR及MS, ^1^1^9Sn NMR的化学位移δ和芳环对位取代基的Hammett常数σ之间存在良好的线性关系。     

新生物碱雷公藤碱戊的结构

雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f.)系卫矛科雷公藤属植物.今分得五个生物碱,其中一个为新生物碱,命名为雷公藤碱戊(wilforidine,1);另外四个为已知化合物:雷公藤次碱(wilforine,2),雷公藤碱乙(wilforgine),雷公藤碱(wilfordine,3)及雷公藤碱丁(wilfortrine).     

羰桥双共轭体系结构效应的研究 I. 羰桥两边支链的共轭竞争

为了定量地研究桥双共轭体系中的结构效应, 制备了TmBn、BmBn和TmTn系列共32个羰桥化合物, 测定了电子吸收光谱。发现: 电子光谱频率与由总双键数所构成的同系因子不成直线关系, 而是不规则的散布点, 表明分子中没有贯通的共轭基干, 羰基对整个分子的共轭极化有隔断作用。羰桥两边两个分支对羰桥的共轭作用是互相竞争的, 当共轭竞争的优势从一分支转移到另一分支时, 同系直线就分为斜率不同的两段, 其间出现转折点。随着两个共轭分支链长的改变, 拐点出现有规则的移动, 在羰桥化合物的同分异构体中, 两个分支的共轭竞争也很明显, 其电子吸收峰与一定的m+n值表现为V形曲线。     

牛膝根中一活性寡糖(AbS)的分离和结构研究

牛膝具有补气强肾的功能, 从其根部可提取分离得到一水溶性的寡糖, 它具有显著的增强免疫功能的活性, 本文报导牛膝根中一活性寡糖(Abs)的结构研究。