全文获取类型
收费全文 | 59189篇 |
免费 | 10486篇 |
国内免费 | 30242篇 |
专业分类
化学 | 58878篇 |
晶体学 | 2243篇 |
力学 | 2823篇 |
综合类 | 1914篇 |
数学 | 10355篇 |
物理学 | 23704篇 |
出版年
2024年 | 485篇 |
2023年 | 1806篇 |
2022年 | 1972篇 |
2021年 | 2448篇 |
2020年 | 1908篇 |
2019年 | 2444篇 |
2018年 | 1754篇 |
2017年 | 2476篇 |
2016年 | 2765篇 |
2015年 | 2993篇 |
2014年 | 4308篇 |
2013年 | 4796篇 |
2012年 | 5002篇 |
2011年 | 4787篇 |
2010年 | 4424篇 |
2009年 | 4948篇 |
2008年 | 5396篇 |
2007年 | 5046篇 |
2006年 | 5296篇 |
2005年 | 4902篇 |
2004年 | 4823篇 |
2003年 | 3823篇 |
2002年 | 2853篇 |
2001年 | 2662篇 |
2000年 | 2117篇 |
1999年 | 2140篇 |
1998年 | 1550篇 |
1997年 | 1278篇 |
1996年 | 1140篇 |
1995年 | 1132篇 |
1994年 | 1056篇 |
1993年 | 879篇 |
1992年 | 992篇 |
1991年 | 973篇 |
1990年 | 820篇 |
1989年 | 787篇 |
1988年 | 371篇 |
1987年 | 192篇 |
1986年 | 124篇 |
1985年 | 106篇 |
1984年 | 58篇 |
1983年 | 44篇 |
1982年 | 25篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1959年 | 10篇 |
1936年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
合成并表征了新型手性双核Salen配体1及其锰(III)配合物2(主体2)。用 紫外-可见光谱滴定法研究了主体2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl_3中的分 子识别行为。实验结果表明:对咪唑客体的缔合常数按K(Im) > K (2 - Melm) > K (N-MeIm) > K (EtMelm)顺序递减;吡啶类顺序为K (PyO) > K (4-PhPyO) > K (DMAP) > K(Py),配位数n值均为2。测定了识别过程的Δ_rH_m,Δ_rS_m, 发现此类反应为放热、熵减小的过程,反应体系中存在焓熵补偿关系。与单核的 Salen锰(III)配合物3(主体3)进行比较,除EtMeIm与3的配位数为1外,其他唑 类客全的配位数均为2。就与客体的缔合能力而言,主体2比3大。用圆二色光谱( CD)研究了主-客体的分子识别行为。 相似文献
992.
乙内酰脲法合成外消旋萘普生 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了以2-甲氧基萘为原料,经乙酰基化、Bucherer-Berg's反应、N-甲基化和催化氢解等反应制得外消旋体萘普生1。通过^1H NMR、^13C NMR、IR和元素分析确证了中间体和产物的结构。 相似文献
993.
994.
本文报道了合成1-氨基环丙烷-1-羧酸的简便而价廉的方法,即乙酰乙酸乙酯法和α-氰乙酸乙酯法;并测定了产品的结构。 相似文献
995.
竹炭对溶液中铬(Ⅵ)的吸附特性研究 总被引:11,自引:0,他引:11
研究了竹炭对溶液中Cr(Ⅵ)的吸附特性。研究内容包括接触时间、pH、投料量、吸附温度和溶液中铬的初始质量浓度对吸附的影响。结果表明,竹炭能有效地除去水溶液中的铬。在pH3.0~6.2的HAc-NaAc缓冲体系中,竹炭对溶液中的铬均有较大的吸附能力,最佳的吸附酸度为pH 3.5;吸附温度升高,吸附量增大,说明吸附是吸热过程;Freundlich等温吸附模型能较好的描述吸附过程;用NaOH和微波加热法对吸附后的竹炭进行再生试验,竹炭的吸附能力可恢复到原来的98%以上。竹炭可作为理想的除铬吸附的材料。 相似文献
996.
3,5-二溴水杨醛缩氨基吡啶的合成及其应用于萃取荧光法测定微量季铵盐 总被引:1,自引:0,他引:1
本文合成了新荧光试剂3,5-二溴水杨醛缩氨基吡啶,用元素分析、红外光谱证实了新化合物的结构。并且将此试剂用于萃取荧光法测定水中微量季铵盐。研究了反应条件.探讨了反应机理。所提出的方法灵敏度好,干扰少。 相似文献
997.
庆大霉素与3,5—二溴水杨醛的缩合反应及其应用 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了庆大霉素与3,5-二溴水杨醛缩合成席夫碱的条件及其应用,在加热条件下,庆大霉素与3,5-二溴水杨醛缩合成亮黄色席夫碱,其分子反应比为,庆大霉素+3,5-二溴水杨醛=1+1,据此提出了庆大霉素生物效价总量的光度测定法,庆大霉素在0~118.9μg/mL内符合比尔定律,λmax=430nm表观摩尔吸光系数ε=9.98×10^4L.mol^-1.cm^-1本法干扰少,重现性好。 相似文献
998.
999.
本文依据Spin-Free理论,使用Gelfand基构造多电子波函数,采用四轨道模型,对Ph(SiMe_2)_nPh体系(n=1~6)的π→π*跃迁进行了EHMO-CI计算,所得第一及第二跃迁能与UV谱的实验结果基本一致。当体系硅链原子数增加时,第一吸收带红移的现象起因于LUMO中d轨道成份增加,导致电子排斥作用变化。在LUMO中,硅链上的d轨道以πd的形式与苯环π~*轨道进行πd—π~*共轭互相作用,这种作用很可能与第一吸收带的强度有内在的联系。 相似文献
1000.