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61.
O,O-二烷基硫代磷(膦)酸酯(1)与三氯氧磷作用得到S-烷基硫代磷酰氯(2)和O-烷基磷酰二氯(3),此反应包含异构化和氧化两个过程.实验结果表明,1的预期氯化产物O-烷基硫代磷(膦)酰氯酯(5)与三氯氧磷不发生反应,而1的预期异构化产物O,S-二烷基硫代磷(膦)酸酯(6)与三氯氧磷能顺利反应得到2.由此推测,在1的异构化/氯化反应中,异构化很可能发生在氯化之前.根据此结果和三角双锥中间体(TBP)概念,提出了该反应初步的可能机理. 相似文献
62.
用量子化学从头算方法研究H2BO分子的稳定结构、异构化反应和脱氢反应及其热力学性质,较完整地阐述了H2BO在位能面上的重排和离解过程,用UHF/3-21G和MP2/3-21G优化了稳定构型和寻找过渡态。 相似文献
63.
SAPO-5分子筛的酸性及异构化性能 总被引:12,自引:1,他引:11
用水热晶化法合成了AlPO4-5和SAPO-5分子筛,借助XRD、IR、吸附吡啶的IR及NH3-TPD等手段对其进行了表征,并通过间二甲苯异构化反应对其催化性能进行了评价.将其催化性能与表征结果相关联得出:B酸中心是间二甲苯异构化的活性中心,SAPO-5的B酸中心多,其间二甲苯异构化的活性(45.8%)和选择性(63.24%)也高.异构化的选择性还与B酸中心的强度有关. 相似文献
64.
Ab initio molecular orbital and hybrid density functional theory calculations have been performed to study the adsorption, isomerization, and decomposition of HCN on Si(100)-2×1 using the Si9H12 cluster model of the surface. The results of our calculations indicate that the HCN can adsorb molecularly without a barrier onto the surface with both end-on (LM1) and side-on (LM2) positions. LM1 can isomerize to LM2 with a small barrier of 8 kcal/mol. The isomerization of LM2 by H-migration from C to the N atom, requires 76 kcal/mol activation energy (c.f. 47.5 kcal/mol in the gas phase) because of surface stabilization. Both HCN(a) and HNC(a) end-on adsorbates were found to dissociate readily, as concluded in our earlier experiment, to produce H and CN adspecies. The computed vibrational frequencies of HCN, CN, and also HCNH adspecies agree reasonably well with those observed experimentally. HCNH was found to be stable, with either the C or the N attaching to the surface. 相似文献
65.
采用量子化学中的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311 G(3df,2p)水平上全优化得到了单卤代二硫烷HSSX(X-H,F,Cl,Br)链型和分叉型两种异构体的平衡结构。计算结果表明.在热力学上,所有链型的HSSX为稳定构型.其能量分别较分叉型构型低109.8、60.2、74.8和73.1kJ/mol。同时,采用统计热力学方法,研究了两种平衡结构之间相互转化的化学热力学性质,发现异构化反应的平衡常数很小。 相似文献
66.
The UV irradition of K [RCF=CFBF3] [R = C4F9 (trans), C2F5 (cis), C6F13 (cis), Cl (cis/trans 1 : 1)] in acetone led to cis/trans‐isomerization with a final cis/trans composition 7 : 3. In the case of R = C4H9 (trans) or C3F7O (cis/trans 25 : 75) the photoisomerization was accompanied by a partial decomposition. 相似文献
67.
靳玲侠 《原子与分子物理学报》2019,36(6)
采用CCSD(T)/cc-pVTZ//B3LYP/6-311++G(2df,2p)水平上对CH3CHOH + HO2和CH3CH2O + HO2反应体系的单、三重态反应机理进行了详细的理论研究.计算结果表明,CH3CHOH + HO2反应主要发生在单重态势能面上,其中四条通道均为快速自发过程;CH3CH2O + HO2反应在三重态势能面上的通道CH3CH2O + HO2 → 3IM11 → 3TS11 → P11 (CH3CH2OH + 3O2)为动力学和热力学的优势路径. 大气中CH3CHOH比CH3CH2O更容易稳定存在. 相似文献
68.
Changkun Li 《Tetrahedron letters》2009,50(24):2956-901
AuPPh3Cl/AgOTf-catalyzed reaction of cyclopropenes is found to be highly efficient, giving indene derivatives in high yields. The reaction is suggested to proceed through gold vinyl carbenoid intermediate. 相似文献
69.
A highly efficient trifluoromethanesulfonic acid-mediated rearrangement of the benzoylaminomethylthio group of 3-benzoylaminomethylthioindoles (7a-e) to position 2 of the indole ring was developed. Thus, 2-benzoylaminomethylthioindoles (9a-e) were obtained in good yields and were involved as key intermediates in the synthesis of the new γ-carboline analogue ring system: 2,9-dihydro-4-aryl-1,3-thiazino[6,5-b]indole derivatives (11a-e). The target thiazinoindoles (11a-e) were prepared via 2-thiobenzoylaminomethylindoles (10a-e) in modified Bischler-Napieralski reactions. 相似文献
70.
Garreth L. Morgans 《Tetrahedron》2009,65(51):10650-6832
A small library of 1,4-benzodioxins and 4H-1,4-benzoxazines was synthesized from the corresponding bis-allyloxy precursors by way of an initial isomerization to the bis-vinyloxy compounds, followed by a ring-closing metathesis using the second generation Grubbs' catalyst (G2). A related strategy, starting from benzene-1,2-dithiol and 2-mercaptophenol, afforded benzodithiin and 1,4-benzoxathiin, respectively. 相似文献