Rh(II)络合物催化分解重氮酰胺和重氮酯的研究

报道了有关二价铑络合物催化的重氮酰胺和重氮酯的分解反应研究。这些重氮 化合物在二价铑催化下所显示的不同反应途径说明铑（II）卡宾的反应除了电子效 应之外，还可能受到反应底物的构象控制。在一些情况下，反应底物的构象可能成 为控制反应化学选择性的主要因素。     

新荧光试剂双(2-苯并噻唑重氮氨基)-3,3′,5,5′-四甲基联苯的合成及其分析应用

将3,3′,5,5′-四甲基联苯胺和苯并噻唑类试剂结合, 并引入杂环三氮烯结构, 合成了新荧光试剂双(2-苯并噻唑重氮氨基) 3,3′,5,5′-四甲基联苯(BBTDTMB), 其结构经红外光谱、 核磁共振谱和元素分析证实. 研究结果表明, 在碱性介质中, 该试剂在λex/λem=342 nm/420 nm处产生强荧光, 并且Ag(Ⅰ)对其荧光有很好的猝灭作用, 因而建立了BBTDTMB测定Ag(Ⅰ) 的新荧光分析方法. 该方法的线性范围为1.0～240 μg/L, 检测限为 0.5 μg/L, 应用于人发、 茶叶中的Ag(Ⅰ) 的测定, 结果令人满意.     

铜化合物催化重氮乙酸乙酯环丙烷化反应

研究了以铜化合物催化重氮乙酸乙酯与烯烃的环丙烷化反应,首次计算了反应关键中间体铜-卡宾的环丙烷化选择性P及该中间体的解离常数K,结果表明:1.反应体系中可能存在着铜-卡宾与游离卡宾的平衡;2.P、K与所用的催化剂有关。使用不同的催化剂,温度对反应选择性的影响也不同,对以上结果进行了理论探讨。     

Tol-BINAP 配体用于金属催化的烯烃不对称环丙烷化反应

以Cu(Tos)2,Cu(ClO4)26H2O,Cu(CH3CN)4ClO4,(CuOTf)2.Ben与tol-BINAP原位形成的Cu-(tol-BI-NAP)配合物催化2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应,催化剂表现出高的反应活性和较低的立体选择性.     

铜（II）化合物作用下2-綦胺的氧化偶合反应

2-萘胺（1）在甲醇中与铜胺络合物[x(CuCl_2):x(苄胺或乙醇胺）=2：1]室温 下反应得到产率为74%的1,1'-联-2-萘胺（2）。在醋酸铜、硝酸铜或高氯酸铜的催 化下，1在甲醇中被氢气氧化为2-氨基-1，4-萘醌-4-2'-萘亚胺（3），产率86%。 用X-ray单晶衍射证实3的乙酰化产物结构为2-乙酰氨基-1，4-萘醌-E-4-2'-萘亚胺 （4）。循环伏安研究表明，铜（II）化合物的氧化反应选择性与其还原峰电位有 关。电喷雾质谱的分析表明1，2-萘醌-2-亚胺（6）是生成3的中间体。     

Synthesis and Crystal Structure of 3-（4-Ethoxyphenyl）-6-（phenoxymethyl）-1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazole

The title compound C18H16N4O2S has been synthesized by the reaction of 4-amino-3-(4-ethoxyphenyl)-5-mercapto-1,2,4-triazole with phenoxyacetic acid in phospho- rus oxychloride, and characterized by IR, NMR spectra and elemental analysis. Its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 1.4903(3), b = 1.5230(2), c = 0.9615(16) nm, Z = 4, V = 1.7769(5) nm3, Dc = 1.317 g/cm3, μ = 0.201 mm-1, F(000) = 736, R = 0.0795 and wR = 0.2233. In the title compound, all rings are essentially planar.     

AM1方法研究二硝基重氮酚异构化及热消除反应

ＡＭ１方法研究二硝基重氮酚异构化及热消除反应李永红，王，洪三国肖鹤鸣（江西师范大学化学系，南昌，３３００２７）（南京理工大学化学系）关键词二硝基重氮酚，异构化，热消除，过渡态二硝基重氮酚（ＤＤＮＰ）具有良好的性能，是重要的起爆炸药［１］．迄今为止，对...     

(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成

以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基偶氮苯分光光度法测定水和废水中的痕量汞(Ⅱ)

报道了分光光度测定汞的一种新方法。在 pH9.5的 NH