首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2578篇
  免费   582篇
  国内免费   634篇
化学   1287篇
晶体学   7篇
力学   96篇
综合类   122篇
数学   745篇
物理学   1537篇
  2024年   31篇
  2023年   93篇
  2022年   92篇
  2021年   92篇
  2020年   71篇
  2019年   114篇
  2018年   66篇
  2017年   106篇
  2016年   90篇
  2015年   102篇
  2014年   203篇
  2013年   153篇
  2012年   174篇
  2011年   214篇
  2010年   186篇
  2009年   195篇
  2008年   222篇
  2007年   166篇
  2006年   209篇
  2005年   135篇
  2004年   154篇
  2003年   138篇
  2002年   106篇
  2001年   79篇
  2000年   63篇
  1999年   62篇
  1998年   41篇
  1997年   44篇
  1996年   35篇
  1995年   42篇
  1994年   67篇
  1993年   38篇
  1992年   37篇
  1991年   54篇
  1990年   34篇
  1989年   38篇
  1988年   12篇
  1987年   7篇
  1986年   13篇
  1985年   4篇
  1984年   5篇
  1983年   5篇
  1982年   2篇
排序方式: 共有3794条查询结果,搜索用时 265 毫秒
51.
苯部分加氢制环己烯的非晶态Ru-M-B/ZrO2催化剂的表征   总被引:13,自引:0,他引:13  
采用化学还原法,制备了高活性,高选择性非晶态RU-M-B/ZRO2催化剂,并将其用于催化苯部分加氢制环己烯,在140℃、5.0Mpa氢压下,苯转化40%时,环己烯选择性达到85%左右。环己烯最高收率达到52.1%,用XRD、SEM、BET比表面积测定等手段对摧化剂进行表征,XRD和SEM测试表明,RU-U-B/ZRO2属于非晶态,活性组分高度分散,XRD结果证实,在加氢过程中,非晶分解,RU晶化;温度愈高,RU晶化愈快,催化剂的活性、选择性与RU微晶的粒径有关,RU微晶粒径应控制在5nm左右,BET比表面积测定表明,ZRO2的负载提高了催化剂的比表面积,从而有利于活性组分的高度分散,并可阻止RU微晶的长大,讨论了B和ZRO2对提高选择性的作用。  相似文献   
52.
以二(苯腈)-二氯化钯为催化剂,在固液相转移条件下,通过芳卤与N,N-二乙基丙烯酰胺发生偶联反应,生成了E式α,β-不饱和酰胺。碘代芳烃的偶联产率较高,从而建立了简便的2E-不饱和酰胺立体选择合成法。  相似文献   
53.
54.
高芷芳  盛怀禹 《有机化学》1986,6(3):210-212
以长链季铵盐为活性物研制成功PVC膜三氯乙酸根离子选择电极。该电极在1×10~(-1)~2×10~(-6)M Cl_3CCOO-离子浓度范围内显示良好的Nernst响应,检测下限为1.2×10~(-6)M。用固定干扰法测定了该电极对Ac~-、Cl~-,SO_4~-、H_2PO_4~-、HCO_3~-、CO_3~-,Cl_2CHCOO~-、NO_3~-等离子的选择性系数,仅NO_3~-有明显干扰。电极适用于中性、偏碱性溶液,在1×10~(-3)M Cl_3CCOONa溶液中,pH 7.0~12.5电势读数稳定。电极连续工作五小时电势变化为±1mV,可以作为一种分析三氯乙酸盐的简便快速方法。这对控制环境污染,判断职业中毒都十分重要。  相似文献   
55.
无机膜反应器在丙烷选择氧化中的应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
SELECTIVEOXIDATIONOFPROPANEININORGANICMEMBRANEREACTOR*FangWenlei,YangWeishen**,DuHongzhang,WangXiangao,FangLianqing,LinLiwu(D...  相似文献   
56.
首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜(II)[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极, 该电极对硫氰酸根离子(SCN~-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为,其选择性次序为:SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0 * 10~(-1)~8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应,斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃),检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析,结果与HPLC法一致。  相似文献   
57.
富氧条件下具有FAU和BEA两种拓扑结构的CoH-FBZ选择催化CH4还原NO,显示出较CoH Y和CoH Beta机械混合催化剂更好的催化活性。应用吸附和程序升温脱附(TPD)方法研究了NO和NO+O2与催化剂表面间的相互作用。结果表明,载体的拓扑结构直接影响N、O物种在催化剂表面的稳定性。NO与O2在CoH-FBZ表面形成的吸附态 NOy及NO在CoH-FBZ表面形成的吸附态相对更稳定。CoH-FBZ的NO+O2-TPD脱附曲线在630K和660K形成两个NO2脱附峰,表明在CoH-FBZ表面形成了新的 NOy吸附中心,即可能有新的Co位产生,该新Co位与沸石催化剂CoH-FBZ中新强酸位协同作用,使CoH-FBZ表现出新的CH4-SCR催化特性。  相似文献   
58.
磺酞豚分子是一类极其重要的低毒超高效除草剂,有着十分重要的用途.研究分子的空间结构对于了解分子的构效关系十分重要.最近,我们测定的一系列分子的晶体结构[‘-’1表明,分子1、2、3晶体结构的空间群分别为PZ;儿、Pz、Pz,说明晶体中分别有对称元素(对称面或者对称中心),分子以对映体的形式存在于晶体中.由于磺酸豚分子本身不存在手性原子,由此推断磺酷服分子在晶体中存在的对映异构体是由内旋转阻碍产生的,因而应是构象异构体.本项研究工作的目的是应用分子力学方法,计算阻碍内旋转的能垒,从而找出分子内旋转时的最低…  相似文献   
59.
GC-MS测定人血清中酞酸酯类环境污染物   总被引:7,自引:0,他引:7  
为了解酞酸酯类环境污染物在人血清中的含量水平。采用毛细管柱气相色谱-质谱联用法的选择离子检测(GC-MS-SIR)技术,结合有机溶剂提取,高速离心去蛋白和低温浓缩的方法测定103份健康人血清中酞酸二丁酯(di--nbutyl phthalate,DBP)和酞酸二异辛酯[di-(2-ethyl-hexyl)phthalate,DEHP]。测定结果提示酞酸酯类环境污染物已进入人血清,DBP约为7.10 mg.L-1,DEHP约为6.78 mg.L-1,大部分人体内已有一定的污染负荷。  相似文献   
60.
以TiO2为载体,N iB为诱导剂,粉末化学镀法制备了负载型纳米N i催化剂.通过TEM、HRTEM、XRD和ICP技术对催化剂物性进行了表征.结果表明,碱性镀液可使载体表面均匀负载微晶结构纳米N i团簇,尺度为35nm左右.该负载型纳米N i在对氯硝基苯选择加氢反应中表现出很高催化加氢活性,并能有效抑制脱氯,达到了工业骨架镍水平.由酸性镀液得到的负载型非晶态纳米N i-P合金具有较弱的催化对氯硝基苯加氢活性.反应温度对反应时间和脱氯率有明显影响.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号