光致变色螺萘并噁嗪配合物的褪色过程动力学研究(英文)

报导了一种带5’－CO2Me取代基的螺嗪（A）的开环形式（B）与金属离子的配合作用，利用紫外可见吸收光谱研究了金属离子浓度的影响，并证明了有色体配合物（C）的主要消色过程是先解离出金属离子生成（B）．再褪色生成闭环无色体（A）．未观测到由（C）直接褪色生成（A）的过程·     

聚合物片晶中链折叠模型的对称性讨论

 本文从对称的观点讨论了在聚合物片晶中链折叠的问题.提出只有当分子链在折向相反方向后对称性不改变时,近邻规整折叠才是可能的.它是近邻折叠的必要条件.根据折叠时“对称性不变”这一论点,可以预言分子链近邻规整折叠的可能性及可能的折叠方向.     

具有伸展构象的温度和pH双重敏感的P(DEAM-co-MAA)水凝胶的合成与性质研究

分别在碱性条件(pH 9.48)和中性条件(pH 7.00)下, 通过自由基聚合合成了具有伸展构象的、温度和pH双重敏感的P(DEAM-co-MAA)水凝胶. 凝胶的去溶胀动力学和扫描电镜图表明: 在碱性溶液中MAA中的羧基(COOH)解离为羧基阴离子(COO^－), 羧基阴离子之间的静电斥力加强, 导致高分子链的伸展构象, 所得的凝胶具有伸展构象、伸展的网络结构和良好的刺激响应行为.     

细胞色素c突变体的共振拉曼光谱研究

采用共振拉曼光谱技术研究了细胞色素c一次突变体（WT）及其突变体Y67F和N52I在低频区的光谱特征。结果表明，以苯丙氨酸替代WT中酪氨酸残基Tyr67并没有明显影响血红素丙氨酸侧基周围多肽氨基酸残基的构象，而异亮氨酸对天冬酰胺残基Asn52的取代则较大程度地改变了蛋白质内部水分子与周围氨基酸残基间的氢键作用和多肽空腔的疏水性，进而使氨基酸残基和血素的构象相应发生调变。两种取代都导致形成血红素周围空腔的多肽氨基酸残基构象的变化。     

高分子阳离子导体的极性基效应

<正> 高分子阳离子导体是一类只有阳离子充作电荷载流子的高分子固体电解质,因它在直流条件下呈现稳定的离子电导率而受世界各国学者重视。作为具有实用价值的高分子电解质,阳离子导体的关键问题是室温下离子电导率太低(一般比相应的双离子导体低1—2个数量级),难以应用。因而,国内外在这方面的研究重点集中在提高离子电导率上,近年来我们利用共混,共聚和交联等手段对提高离子电导率方面做了仔细工作,其中以极性丙烯酰胺共聚方法较好,经改进后共聚物的锂离子电导率达到2.1×10~(-6)s/cm(25℃),但对极性基改进电导率的实质未经探讨,本文将在上述工作基础上对极性丙烯酰胺共聚改进导电性的实质进行详细分析,得出有益的理论数据。     

De Mayo光环加成和桥(螺)环倍半萜基本碳架的构建

通过烃单萜3-甲基-6-异丙亚甲基环己烯(1)和2,6-二氧代戊酸甲酯(2)的de Mayo反应, 得到[2＋2]环加成产物、开环产物和游离基复合产物3～10. 经retro-aldol重排, 环加成产物3开环生成取代环己烯4, 在酸和碱性介质中对开环产物进行再环合, 经分子内Claisen缩合反应形成螺环和桥环化合物11～14. 讨论了可能的反应机理, 对所得新化合物的结构经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR及元素分析予以确定.     

α-单取代环十二酮构象间相互转换的理论研究

在CVFF力场下,DMSO氛围中,通过分子动力学常温模拟研究α-单取代环十二酮的构象,常温优势构象为α-边外取代[3333]-2-酮,环骨架为[3333],羰基位于C2位置,取代基位于α-边外向位.动态分析带有不同取代基的α角顺取代和α-边外取代[3333]-2-酮构象的相互转化的结果表明,它们的转换路径基本一致,转换能垒随着取代基体积的增大而升高.氯和溴取代环十二酮转换过程中最高能垒分别为43.9和44.3kJ/mol,相应的构象为α-边外取代[31233]-2-酮;甲基、乙基和叔丁基取代环十二酮最高转换能垒达53.9kJ/mol,相应的构象为α-边外取代[31233]-2-酮;存在活泼质子的氨基和羟基环十二酮转换能垒中最高能量构象为α-边外取代[31323]-1-酮;苯硫基和苄基取代环十二酮除出现α-边外取代[3333]-2-酮构象外,转换过程中还出现了较α-角顺取代[3333]-2-酮构象更稳定的α-边外取代[4233]-3-酮构象.     

Kinetic Study on the Exothermic First-stage Decomposition Reaction of 2,4,8,10-Tetranitro-2,4,8,10-tetraaza- spiro[5,5]undecane-3,9-dione

Introduction 2,4,8,10-Tetranitro-2,4,8,10-tetraazaspiro[5,5]udecane- 3,9-dione is a typical cyclourea nitramine (Figure 1). Its crystal density is 1.91 gcm-3. The detonation velocity according to =1.90 gcm-3 is about 8670 ms-1. Its sensitivity to impact is better than that of cyclotrimethy- lenetrinitramine. So it is the potential high explosive. Its preparation,1-3 properties,1-3 hydrolytic behavior4 and electronic structure3 have been reported. In the present work, we report its kinetic pa…     

Optical Rotatory Feature of （R or S）—1,1’—Binaphthalene—2,2’—diol（BINOL）in various Solvents

The changes of the specific rotation and sign of optically active BINOL have been studied in polar/non-polar solvents and at the different pH values of solvent.It is considered that these changes are determined by the equilibriurn studies between cisoid and transoid conformations of BINOL with the same configuration(R or S) which related to the change of the dihedral angle between two naphthalene ring planes of BINOL.     

1′-长链烷基取代吲哚啉螺苯并噻喃的合成及光谱性质

1968年,Becker和Kolc合成出第一个吲哚啉螺苯井噻喃以及在77 K下观察到它的光致变色现象以后,一系列螺噻喃化合物的合成及性能研究工作相继报道。这些研究表明,螺噻喃化合物在溶液和高分子介质中,光致变色开环体的最大吸收一般都在600～800nm之间。而且,当螺噻喃化合物中苯并噻喃环上6位引入硝基后,室温下就能够观察到开环体的