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961.
微电极的稳态可逆极化曲线   总被引:3,自引:0,他引:3  
微电极具备一些常规尺寸电极所没有的优点,例如:(1)半径很小的微电极在不对溶液进行搅拌的情况下就具备与高速旋转的圆盘电极类似的性质,即在电位扫描速率较低时,可获得稳态伏安曲线.这一特点使微电极能方便地用于稳态测量.与暂态测量相比,稳态测量精度较高(实验曲线几乎不受充电电流干扰),实验方法较简单,实验结果的数学处理较容易.(2)微电极体系的时间常数(溶液电阻和双层电容的乘积)正比于电极面积的平方根.若在  相似文献   
962.
近几年来,微电极的应用得到迅速发展,但由于混合边界条件的存在,微电极稳态和暂态问题的数学处理极为复杂.过去,微电极上不可逆和准可逆过程主要采用近似方法研究.自文献利用贝塞尔级数处理微盘电极稳态行为以后,两种可用来精确处理微  相似文献   
963.
论化学反应动力学中的稳态假设   总被引:1,自引:0,他引:1  
钱人元 《化学通报》2003,66(11):723-729
对单分子气相反应undemann机理提出了一个不用稳态假设的动力学新表述,并指出经典表述中的稳态假设是主观硬性加上的,缺少了一个条件。当反应气体压强变小时,经典表述中虽然应用稳态假设,但实际上是高活性中间产物的近似,并不真正存在稳态。稳态假设的适用性有两种不同的近似本质,一是平衡态近似或真稳态,另一是高活性中间产物近似,应予分辨。过去文献中往往把两者混在一起,这会导致得不到一般性结论,或所得一般性结论会有错误。文中也讨论了在复杂反应中真稳态的存在,而平衡态和真稳态的建立,都需经过一个初期瞬间过程,而高活性中间产物近似没有初期瞬间过程,因为不是一个形成稳态的过程。  相似文献   
964.
钱人元 《中国化学》2003,21(12):1562-1564
A new formulation of the Lindemann mechanism of unimolecular reactions in gaseous phase is presented, without the use of steady state hypothesis. It is hereby shown that the nature of applicability of steady state hypothesis in the regime of high reactant gas pressure is different from that in the regime of low gas pressure. In the former case it is an equilibrium approximation, while in the latter case it is a highly reactive intermediate approximation in no connection with a steady state. Furthermore for the latter case it is shown that in the classical formulation of Lindemann mecbRnism the use of steady state hypothesis is an ad hoc assumption. A highly reactive intermediate in the sense that its concentration is very small during the whole course of reaction is a necessary condition for the applicability of very reactive intermediate approximation. When the two distinctive nature of the applicability of steady state hypothesis is mlxed-up, wrong or useless conclusion may be arrived at. The only possible case of realizing a true steady state in a complex reaction is pointed out.  相似文献   
965.
本文用Laplace变换和正则摄动法求解旋转圆盘电极体系的对流扩散方程, 得到精确的级数解, 并拟合得到近似公式。从该公式出发, 经Laplace变换运算, 本文得到了大幅度电位阶跃过程的电流公式和脉冲电流过程的极限电流公式。  相似文献   
966.
本文合成了一系列新的芘衍生物,用紫外光谱和稳态荧光光谱方法研究了它们的光物理性质。结果表明,取代烷基几乎不影响芘的吸收光谱,而使芘的荧光光谱振动精细结构消失或部分消失;取代甲酰基的芘衍生物的荧光发射强烈依赖于溶剂的性质,极性溶剂中荧光光谱无精细结构,且荧光发射峰随介质极性的增加而红移。  相似文献   
967.
聚丁二炔晶体中的光生载流子输运机理的探讨   总被引:3,自引:0,他引:3  
通过分析聚丁二炔(PDA'S)中的稳态和瞬态光电流衰减的光生载流子迁移率,提出了一个新的光生载流子输运模型.认为光电流衰减的初始快速(ps级)分量是由于广延带态中的“热”载流子,而较长时间(ns级)的分量是由于缺陷(如链端等)支配着输运,是其一维特性的结果.  相似文献   
968.
The entropy production rate of stationary minimal diffusion processes with smooth coefficients is calculated. As a byproduct, the continuity of paths of the minimal diffusion processes is discussed, and that the point at infinity is absorbing is proved.  相似文献   
969.
分析了模糊控制器的量化因子和比例因子对系统性能的影响,并针对基本模糊控制器存在不能消除稳态误差以及无法同时获得较好的动态性能和稳态性能的缺点,提出一种新型带可调因子的模糊控制器的设计方案.并以工业过程普遍存在的带滞后的二阶对象为例设计这种模糊控制器,仿真结果表明该模糊控制器能获得较常规模糊控制器优良的控制效果,因而更具有实用价值.  相似文献   
970.
一类质量—黏弹性弹簧系统的简谐受迫振动   总被引:2,自引:0,他引:2  
研究一类质量-弹簧系统的简谐受迫振动。弹簧为黏弹性材料,其特性由分数导数型本构关系描述。求出了系统的稳态响应,并讨论了材料黏性系数对幅频特性的影响。  相似文献   
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