杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.     

水溶性聚酯的结构和性能

由对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯５－磺酸钠与乙二醇等共缩聚合成的ＰＥＴ型水溶性聚酯（ＷＳＰ）是一种新型的水溶性聚合物，在化纤、纺织、涂料、粘合剂、电子、油墨等领域有着广泛的应用前景．化纤领域超细纤维新材料的研究、开发和生产，迫切需要一...     

XeF和KrF的热催化合成及KrF在含氟高能氧化剂NFBF合成中的应用

本文介绍了一种以氟气和惰性气体为原料合成 Kr F2 和 Xe F2 的热催化合成方法并对合成机理和条件作了简单的讨论 ,利用合成的 Kr F2 作为氟化剂合成了含氟高能氧化剂 NF4BF4,纯度约为 93%,其红外光谱和拉曼光谱基本与文献值吻合。元素分析结果表明产品 NF4BF4中含 B5.8%(mass) ,自由氟原子含量为 9.95%(mass) ,与理论值基本一致 ,此结果也间接证明了 Kr F2 质量的可靠性。粉末状的 Xe F2 经升华 -再结晶纯化后可得纯净晶体产品。     

等离子体法合成超细碳氮化钛固溶体微粉

本研究以tiCl4、CH4和N3或NH3为原料, 在直流电弧氢等离子体反应器中合成了三元超细碳氮化钛(TiCxN1-x)固溶体微粉。考察了不同氮源及其加入量对产物组成的影响。所得不同固溶度的微粉各自都具有均一的化学组成和相组成, 平均粒径<100um, 比表面>10m^2/g, 主相含量>97±10^-^2┘     

散射背景下激光热透镜光谱分析法测定人体血清中锌量

建立了散射背景下测定人体血清中Zn^2＋含量的激光热透镜光谱分析方法。比较了蛋白质微粒散射对于分光光度法和激光热透镜光谱分析法测定的影响。结果表明，激光热透镜光谱分析方法能够避免溶液中存留蛋白质微粒散射的影响。Zn^2＋量在0～1．6μg/mL范围内呈线性关系（r=0．9986），检出限为1ng/mL。应用于人体血清中Zn^2＋含量的测定，与原子吸收法测定结果基本一致。     

能够检测过氧化物炸药的器件

三丙酮三过氧化物（TATP）是过去几年中恐怖分子用过多次的炸药之一，科学家通过测定它的分解机制，已经找到了一种可以检测TATP和相关的炸药的器件。一般的炸药是在爆炸时放出热能的，以色列科学家E&#183;Keinan发现，TATP的机制则完全不同。TATP的每个固态分子快速地分解为4个气体分子。“熵爆炸”型机制和汽车安全气袋在事故发生时的反应机制相仿。Keinan和助手们开发了一种钢笔型检测器，当存在爆炸物质时，基于酶催化氧化反应，检测器释放的几种化学物质将会改变颜色。     

热谱重建法及其在热动力学研究中的应用

在热动力学研究中,大多数实验是在热导式热量计中进行的。由于量热系统的热惯性,记录得到的热谱会出现“失真”,为了正确方便地分析被研究过程的动力学性质,必须对所得热谱进行改造或重建。本文系统地提出了一种新的重建法,即热谱重建法。实验结果表明,该法可广泛应用于热动力学研究。     

草酸锰分解过程的机理函数判别和动力学研究

用等温热重和线性升温热重分析法研究了草酸锰热分解过程,提出了判断其机理函数的3步判别法。经实验和理论分析证明,该反应受随机成核和晶核随后生长的过程(A_3a机理)支配,其活化能E=103.95 kJ/mol,频率因子A=4.448×10~8min~(-1).动力学补偿效应为IgA=0.09661E-1.2856     

一种计算稀土材料陷阱深度的新方法

表征陷阱材料的主要物理量是陷阱深度, 准确计算出陷阱深度对于研究陷阱材料具有重要的意义. 从能带模型出发, 利用速率方程分析了整个热释光过程, 提出了一种计算稀土材料陷阱深度的新方法, 替代以往利用单分子或双分子近似计算陷阱深度的方法. 以SrAl2O4：Eu^2＋, Dy^3＋及Sr4Al14O25：Eu^2＋, Dy^3＋材料为研究对象, 计算了陷阱深度. 研究表明, 这种计算方法能更准确、真实地描述其物理过程.     

甲基丙烯酸－N，N－二甲氨基乙酯及其聚合物的热和pH响应性

Dimethylaminocthyl methylacrylate (DMAEMA) and its polymer exhibit thermo-sensitive response. The phase separation of their aqueous solution occurs abfruptly when the raising temperature reachs certain degrees. Thus, the temperature of phase separation of 10%,5.0%,2.5%,1.0%(DMAEMA) solution are 40.2,42.5,44.5,52.4℃ respectively. The thermosensitive phase separation also depends on the acidity of solution. The temperature and pH dependence swelling behavior o f slightly crosslinked P(DMAEMA) in water was studied. The adsorption of met-hyl orange for P(DMAEMA) at different temperature was investigated. P(DMAEMA) can he expected as a functional material with thermal and pH-response.