双分子维生素B12模型分子的合成及钴氮键稳定性研究

在合成单分子 B12 模型分子β-单腈 a,b,c,d,e,g-六甲基 -α- f- N - (3 -咪唑基 )丙酰胺钴啉酯高氯酸盐4f的基础上 [1～ 3 ] ,合成了双分子维生素 B12 模型分子 [4 ] ,为研究 B12 化学提供了一类新型的模型分子 ,并研究了 Co— N键的稳定性 .1　实验部分1 .1　仪器及原料　 Pe     

广义氧化还原

在提出广义氧化还原新概念的基础上，利用广义氧化还原电极电势判断无机化学反应的方向、顺序和计算反应的平衡常数，使溶液中无机化学反应系统化。     

Nafion化学修饰圆盘顶富集—石墨炉原子吸收联用法对牛血超氧化物…

本文研究了Ｎａｆｉｏｎ化学修饰钨丝圆盘预富集－石墨炉原子吸收方法测定牛血超氧化物歧化酶中淳离态Ｃｕ＾２＋及Ｚｎ＾２＋的方法，并用ＧＦＡＡＳ法直接测定ＳＯＤ中铜、锌的总量，证实了牛血ＳＯＤ中金属辅基铜、锌原子个数比为１：１；初步探讨了一定浓度的牛血ＳＯＤ中Ｃｕ＾２＋，Ｚｎ＾２＋的表观离解平衡常数，为提高ＳＯＤ的活性和稳定性的研究，提供了一种有效的方法。     

光谱法研究CTAB与PAN复合过程的热力学性质

近年来,表面活性剂胶束和微乳液增溶光度法的应用及机理已作了较为深刻的研究[1-3],本文将通过紫外分光光度法考察十六烷基三甲基溴化铵CTAB与有机显色剂PAN复合反应的热力学性质,从而为光度比色分析条件的选择提供一定的理论依据。1　实验方法ShimadzuUV 240型紫外分光光度计(北京市通用仪器设备公司);CS 501型超级恒温器(重庆试验设备厂);AE204电子天平(梅特勒 托利多仪器〈上海〉有限公司)。0 02%的1 (2 吡啶偶氮) 2 萘酚(PAN)乙醇溶液;0 0200mol·dm-3的Sigma公司生产的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)水溶液,HAc NaAc缓冲溶…     

二茉并-18-冠-6与位移试剂Eu(fod)3相互作用的^1H NMR研究

本文用核磁共振法研究了位移试剂Eu(fod)3与二苯并-18-冠-6的相互作用。根据观察化学位移的数据求得了逐级平衡常数值和各纯组分的化学位移值。着重分析了OCH2质子NMR峰在[R0]/[S0]>1.3时发生分裂现象, 指出分裂原因是在R2S配合物中, 在AA'位本位的几率与BB'位配位几率不同。     

NMR自扩散研究脂肪酸与α-环糊精的相互作用

用脉冲梯度场NMR测量自扩散系数的方法研究了乙酸、丙酸和丁酸与α-环糊精在低于临界浓度条件下的相互作用.研究发现,3种脂肪酸的扩散系数均随着环糊精含量增加而减小,其减小趋势与烷基的大小有关,烷基越大,其扩散系数减小越快.利用测得的扩散系数计算出3种脂肪酸和环糊精形成复合物的平衡常数,发现平衡常数随烷基链增长而增大,该结果与2D-ROESY(RotatingFrameOverhauserEffectSpec-troscopy)谱均表明,在脂肪酸与α-环糊精相互作用过程中,烷基与环糊精内腔的疏水相互作用起主导作用,不同脂肪酸和α-环糊精的结合比均为1:1.     

螯合-螯合萃取剂对铀(VI)的协同萃取

有关协同萃取的研究已十分广泛,但文献报道的大多是有关螯合(或酸性磷)-中性萃取剂组成的协萃体系,关于螯合-螯合萃取剂对金属离子的协萃研究报道甚少。Newman[1],Sekine[2.3]以及Sudersanan等[4-6]曾研究过β-二酮类萃取剂之间的协同萃取,但这类体系的协萃机理和规律性尚有待探讨。本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮-(PMBP)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)及PMBP与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮-(PMTFP)两种协萃体系从硝酸介质中对铀(VI)的萃取,这两种协萃体系文献中均未见报道.采用斜率法测求协萃配合物组成,计算了它们的干衡常数,并对协萃反应机理和规律性进行了讨论。     

四参数方程在聚合物电子给-受体(EDA)分子配合物配位反应中的应用

本文由关联电子给-受体(EDA)配位反应焓的Drago四参数方程,导出聚合物给体与低分子受体的EDA配位反应体系中与反应平衡常数相应的四参数方程,给体是N-乙基咔唑和在不同条件下聚合的聚乙烯咔唑,受体是单、多硝基芴酮。用此方程从观测的平衡常数值求得相应的各参数值,并把各参数与由NMR谱图解法求得的聚合物构型参数作了适当的相关性处理。     

胆红素—白蛋白复合物的化学平衡离解常数及结合自由能的测定

胆红素与血清白蛋白结合能形成一种水溶性的复合物［‘，’j，清除血液中过量的胆红素是人工肝辅助装置研究的热门课题［‘1．血液灌流所用材料必须具备与白蛋白竞争吸附胆红素的能力．而关于胆红素与白蛋白结合的平衡常数的测定尚未见报道．本文利用在不同白蛋白浓度和不同胆红素浓度的溶液中，CHP树脂对胆红素的吸附数据，求得胆红素一白蛋白复合物的化学平衡离解常数及结合自由能，方法简便易行．1实验部分1．1试剂及仪器壳聚糖（南开大学高分子所自制）；戊二醛（天津津宁精细化工厂），巳R．级；Span80（天津化学试剂三厂），C．P；…