黄祖洽年谱

<正>1924年10月2日,黄祖洽出生于湖南省长沙市。●1930年9月至1936年1月,就读于长沙市立十三小学。●1936年1月,随家搬迁到湘潭并插入湘潭第一高小(现曙光学校),暑假毕业后在湘潭读旧书近半年,背完《大学》、《中庸》、《论语》、《孟子》,并基本念完《唐诗三百首》。●1936年年底,随家搬迁回长沙市。     

利用气相色谱/质谱-化学计量学分辨法分析川芎挥发性成分

采用加速溶剂萃取法提取挥发性成分,气相色谱-质谱(GC-MS)联用分析,并借助化学计量学分辨方法,对川芎的挥发性成分进行了定性定量分析。通过采用子窗口因子分析法对重叠色谱峰进行分辨,从而获得每一组分的纯色谱和质谱。依靠每一组分纯质谱在NIST质谱库进行相似性检索而定性分析,用总体积积分法进行定量分析。在川芎挥发油中共分辨出67个色谱峰,通过质谱库检索得到其中56个组分的定性定量结果,占总含量的87.67%。该方法增加了可鉴定化合物的数目,提高了定性的准确度,能用于川芎的质量控制。     

HPLC测定川菊中绿原酸的含量

建立川菊中绿原酸含量的检测方法。采用高效液相色谱法,以绿原酸为指标,DiamonsilTMC18柱(4.6mm×150mm,5μm);0.1mol·L-1的NaH2PO4-CH3OH(7.3∶2.7)为流动相,检测波长为326nm。平均回收率为101.5%,RSD=4.8%。进样量在0.092—0.552μg,线性关系良好,r=0.9989。该方法简便、稳定、重现性好,为菊花质量的控制提供参考。     

白花刺参中的咖啡酰基奎宁酸成分

著名藏药白花刺参Morina nepalensis var. albaHand. Mazz.的全株的水溶性部分通过硅胶、RP-8、Sephadex LH-20柱层析分离，得到4个咖啡酰基奎宁酸1～4 ,运用光谱和波谱方法, 分别鉴定为3-O-咖啡酰基奎宁酸（1）、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸（2）、3,4-O-双咖啡酰基-奎宁酸（3）和4,5-O-双咖啡酰基-奎宁酸（4）. 应用2D NMR图谱, 对其氢和碳的化学位移进行全归属, 并报道1, 2在氘代甲醇和氘代二-甲亚砜两种溶剂下测定¹H和¹³C化学位移. 4个化合物都是首次分离自刺参属植物.     

可用于活细胞线粒体随机光学重构超分辨成像的分子内可逆环化五甲川菁染料探针

基于单分子定位的随机光学重构超分辨成像作为一种先进的光学成像方法,可用于尺寸小于光学衍射极限的生物结构的超清晰成像,为在单分子层面研究疾病的发病机制及寻找精准的治疗策略提供有力研究工具,在生物医学领域有着广泛的应用前景.随机光学重构超分辨成像技术依赖于标记探针的光物理性质,探针需要在大量缓冲试剂及含巯基试剂存在下才能产生稳定光致闪烁进行超分辨成像,获得理想的超分辨成像结果,但是大量缓冲试剂与巯基试剂对活细胞伤害较大,使得其在活细胞的超分辨成像应用上存在困难,而限制了其在生物医学成像领域的进一步应用,因此,需要开发可用于活细胞的单分子定位超分辨成像的新型光学探针.本工作提出了一种新的可用于单分子定位超分辨成像的五甲川菁染料探针,不需要外加成像缓冲液及巯基试剂就可以产生光致闪烁变化.基于此,开发了一种分子内自发开、关环反应的新型五甲川菁染料探针,具有活细胞膜通透性.探针不需要使用缓冲液体系及对细胞有害的含巯基试剂,在低功率单束激光直接照射下产生光致闪烁,探针对活细胞没有产生明显毒性,适合活细胞的超分辨成像.进入活细胞后探针选择性定位于细胞线粒体上,在激光照射下产生光致闪烁,电子倍增电荷耦合器相机（EMCCD）在采样频率60 Hz下收集不同条件下的光致闪烁图像,设置不同参数进行结果分析,使用ImageJ进行图像预处理后再使用Falcon算法重构获得活细胞线粒体的超分辨成像图像,相比宽场成像,成像分辨率明显提高,为生物医学光学成像提供新的研究手段.     

双亲性三甲川菁染料的合成及抗结直肠癌活性

菁染料双亲性的提高有利于自身抗肿瘤活性的提升。 探索了三甲川吲哚菁染料(Cy3)转化为多功能小分子化疗药物的可行性。 通过向吲哚环“N”上引入聚乙二醇(PEG)醚链,设计合成了两种双亲性三甲川吲哚菁染料:Cy3-DIPEG和Cy3-SO₃-DIPEG。 二者产率约40%,其结构均经¹H NMR、¹³C NMR和MS表征。 光谱测试表明Cy3-DIPEG和Cy3-SO₃-DIPEG在水中的最大荧光发射波长在570 nm左右,荧光量子产率(Ф)分别为0.06和0.13。 采用噻唑蓝(MTT)法测试了两种染料对人结直肠癌细胞株(SW480和HCT-116)的体外抗肿瘤活性,并通过亚细胞器定位实验初探其机制。 结果表明,Cy3-DIPEG能穿过肿瘤细胞膜蓄积在线粒体内,显著抑制人结直肠癌细胞增殖,但Cy3-SO₃-DIPEG无法进入肿瘤细胞内,无抗肿瘤活性。     

Investigation of energy transfer from pyrromethene dye to cresyl violet 670 in ethanol

In this paper, radiative and nonradiative energy transfer from laser dye pyrromethene 567 （PM567） and pyrromethene 580 （PM580） as donors to cresyl violet 670 （CV670） as acceptor in ethanol are investigated by using the steady-state emission measurement and the second harmonic generation （532 nm, ～ 13 ns） of a Q-switched Nd：YAG laser as the pumping source. The fluorescence intensity of the acceptor is improved due to the introduction of the donors, and the largest enhancement is obtained to be 128% in the PM567：CV670 dye mixture system. Energy transfer parameters, including the radiative and nonradiative energy transfer rate constants （KR and KNR）, critical distance （R0）, and half quenching concentration （[A]1/2） are investigated using the Stern–Volmer plots, and the acceptor concentration dependencies of radiative and nonradiative transfer efficiencies are also obtained. The values of KR for PM567：CV670 and PM580：CV670 systems are 2032.0×109 L·mol-1·s-1 and 2790.4×109 L·mol-1·s-1, respectively, and the values of corresponding KNR are 3.3×109 L·mol-1·s-1 and 4.2×109 L·mol-1·s-1, respectively. The results indicate that the dominant mechanism responsible for the energy transfer in the dye mixture systems is of the radiative type.     

HSQC-TOCSY技术对一种多糖三萜皂苷应用解析

从川续断干燥根中分离得到一种常春藤皂苷元型三萜皂苷（化合物1）,其结构被鉴定为3-O-[β-D-吡喃木糖（1-4）-β-D-吡喃葡萄糖（1-4）][α-L-吡喃鼠李糖（1-3）]-β-D-吡喃葡萄糖（1-3）-α-L-吡喃鼠李糖（1-2）-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元28-β-D-吡喃葡萄糖（1-6）-β-D-吡喃葡萄糖脂苷,该文利用HSQC-TOCSY技术,并结合¹H-¹H COSY、HSQC、HMBC等二维谱技术对该化合物¹³C,¹H化学位移进行了明确归属.     

川陈皮素与牛血清白蛋白相互作用的光谱研究

用多种光谱技术研究了生理条件下川陈皮素(NOB)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用及热力学特征.结果表明,NOB与BSA有较强的作用,NOB能使BSA的内源荧光猝灭,并以静态猝灭为主.按照Stern-Volmer方程和双对数方程分别得出不同温度下,以及不同pH值时NOB与BSA的结合常数和结合位点数.运用紫外光谱获得常温下NOB与BSA的结合常数与荧光光谱测定值相近,热力学参数△H、△S分别为55.91 kJ·5moL~(-1)、274.61 J·5moL~(-1)·5K-1,表明其主要作用力为疏水力,NOB与BSA作用为非辐射能量转移机制,其能量转移效率与结合距离分别为0.27和1.76 nm,用参比法得出BSA荧光量子产率为0.074.同步荧光光谱研究发现川陈皮素对牛血清白蛋白构象几乎没有影响.     

新型荧光碳点的制备及其在Hg2+检测中的应用

以中药材川佛手为碳源,通过高温热解产生的烟制备了平均粒径为6 nm的新型荧光碳点,其最大激发波长285 nm,最大荧光发射波长340 nm。 基于碳点良好的荧光性能及Hg²⁺对碳点荧光的猝灭作用,建立了检测Hg²⁺的新方法。 结果表明,在0.2 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0)中,响应时间为2 min时,该方法具有良好的选择性和抗干扰能力,检测Hg²⁺浓度的线性范围为0.2~40 μmol/L,相关系数为r=0.9996,检出限为0.052 μmol/L。 当加入2.0和40.0 μmol/L Hg²⁺到实际水样后,相对标准偏差(RSD)和加标回收率分别为0.3%~2.4%和99.5%~101.1%,可用于实际水样中Hg²⁺的分析检测。