Novel synthesis of a strained para-cyclophane derivative

A [P. Rajakumar, A.M.A. Rasheed, Tetrahedron 61（22） （2005） 5351] para-cyclophane derivative was synthesized via intramolecular esterification of a dipeptide surrogate containing asparagine to form tetrahydropyrimidinone ring. The structures of the product and intermediates were characterized by 1H NMR, 13C NMR and mass spectrum.     

天冬酰胺Schiff碱稀土配合物的合成、表征与抗O-·2性能

合成了天冬酰胺－邻香草醛Schiff碱稀土配合物，用元素分析，摩尔电导率，磁化率测定，差热分析，红外与紫外光谱，1H NMR谱等手段对配合物进行了组成与结构表征，并采用EPR技术对化合物的抗超氧阴离子自由基性能进行了探讨。     

α,β-聚（N-2-羟乙基）-L-天冬酰胺的合成及对Pb2+和Cu2+螯合性能的研究

以天冬氨酸热缩聚得到的聚琥珀酰亚胺(PSI)为原料,与乙醇胺通过氨解开环反应,合成了聚天冬氨酸的接枝衍生物α,β-聚(N-2-羟乙基)-L-天冬酰胺(PHEA)。用红外光谱表征了产物的结构;用凝胶色谱测定了分子量分布。研究了PHEA用量、pH值和金属离子初始浓度等对Pb2+和Cu2+去除率的影响,在pH=5.0时,Pb2+的最大去除率为92.48%;在pH=4.5时,Cu2+的最大去除率为89.34%。Pb2+和Cu2+最大静态螯合量分别为25.64mg/g和17.68mg/g。通过XPS分析得知,PHEA与Pb2+螯合时,氮原子和氧原子参与了反应;与Cu2+螯合时,主要是氧原子参与反应。     

溶菌酶基质辅助激光解吸电离-串联飞行时间质谱分析中的不常见修饰及脱水反应

利用基质辅助激光解吸电离-串联飞行时间质谱(MALDI-TOF/TOF)分析了溶菌酶标准蛋白,在常规搜库条件下鉴定到6个独立肽段,Mascot得分420,鉴定覆盖率为54%。此外,经人工解析发现,肽段IVSDG-DGMNAWVAWR(98→112)在样品处理过程中发生了天冬酰胺脱氨化、天冬酰胺脱氨化+甲硫氨酸氧化、天冬酰胺脱氨化+甲硫氨酸氧化+色氨酸氧化等修饰,在激光解吸电离过程中发生脱水反应,脱水位点是脱氨后形成的第103位天冬氨酸。此外,还发现了部分肽段的丙酰胺化修饰。本研究表明,选择一级质谱中的极低丰度离子进行串联质谱分析和利用人工解析方法分析数据库未匹配数据,有可能发现一些特殊的蛋白质修饰,可增加数据利用度和分析结果的确定性。     

钆（Ⅲ）天冬酰胺席夫碱配合物的EPR波谱

考察了两类新的Ｇｄ＾３＋氨基酸席夫碱配合物在不同温度下的多晶粉末和有机溶剂中的ＥＰＲ波谱，首次测定了水扬醛缩天冬酰席夫碱钆配合物在ＤＭＳＯ中变温ＥＰＲ特性，发现随温度降低线宽单调减小，纵向弛豫时间下Ｔ１依次增大，用自旋晶格相互和机理作了解释。     

水杨醛缩天冬酰胺Schiff碱稀土配合物的合成与抗·O-2生物活性

合成了水杨醛缩天冬酰胺的系列稀土配合物, 通过熔点测定、元素分析、摩尔电导率、磁化率、 TG-DTA、 UV、 IR、 1H-NMR、 EPR谱等对配体及配合物的组成进行了表征, 得到配合物的可能组成为RE3(AS)2(NO3)5·3C2H5OH·H2O. 磁化率数据表明配合物为三中心结构, 摩尔电导率数据表明配合物为1∶2型电解质, 即2个NO3-在外界, 3个NO3-在内界. TG-DTA, IR, 1H-NMR等分析表明水分子参与配位, CO2-, NO3-均以双齿配位, Nd3+的顺磁位移效应使与之相邻质子的1H-NMR位移值增大. 抗超氧阴离子自由基(·O-2)实验表明, 配合物具有显著的抗·O-2生物活性.     

天冬酰胺的环化缩合反应及其在合成拮抗剂与吗啡肽中的应用

天冬酰胺的环化缩合反应及其在合成拮抗剂与吗啡肽中的应用;四氢嘧啶酮;构象;内源性吗啡肽     

提高微生物酶传感器选择性的研究

微生物酶传感器是将微生物固定于化学电极上,直接利用微生物体内的酶分解底物而测定的一类生物传感器。同酶传感器相比,它有使用寿命长、制作简便、酶源易获得等优点。自1977年首篇报道以来,测定不同氨基酸和其它有机物的微生物传感器相继问世。但由于微生物通常是一个混合酶体系,使得微生物酶传感器选择性较差。文献曾报道用酶抑制剂进行预处理的办法来降低干扰物响应。本文则利用不同酶耐热性的差异进行温度预处理,以及在培养微生物时,使用不同培养基来改善微生物产酶的特性,从而提高微生物酶传感器的选择性。原大肠杆菌膜电极对L-天冬酰胺、L-谷氨酰胺和L-天冬氨酸均有响应,经升温处理后,对L-天冬氨酸的响应消除,即测定L-天冬酰胺或L-谷氨酰胺时,L-天冬氨酸不再产生干扰,再经改变培养基后,L-谷氨酰胺的响应明显减小,而L-天冬酰胺的响应保持不变。 1 实验部分 PXS-215型离子活度计(上海分析仪器厂);501型氨气敏电极(江苏电分析仪器厂);3086-XY函数记录仪;812型控温磁力搅拌器(上海司乐仪器厂);THZ-82型恒温振荡器(上海跃进医疗器械一厂);电热手提高压蒸汽消毒器(上海医用核子仪器厂);LD4-2A离心机(北京医用离心机厂)。 主要试剂为0.100mol/L的L-天冬酰胺、L-谷氨酰胺和L-天冬氨酸,均用生化纯固     

α,β-聚-DL-天冬酰胺衍生物水凝胶的合成及其溶胀性能研究

以ＤＬ 天冬氨酸为单体，通过缩合聚合反应合成聚 ＤＬ 丁二酰亚胺，然后用不同比例的乙醇胺和丁二胺进行开环和交联，获得α，β 聚 ＤＬ 天冬酰胺衍生物水凝胶．测定了水凝胶在几种不同溶液中的溶胀比，结果表明该水凝胶在蒸馏水中的溶胀比为１１０～４４０倍，在不同浓度的盐溶液中的溶胀比有不同程度的降低，在０１６ｍｏｌ／Ｌ的抗肿瘤药物５ 氟尿嘧啶（５ Ｆｕ）水溶液中的溶胀比可达１４０倍．研究了聚丁二酰亚胺分子量、溶剂用量及交联剂用量等因素对凝胶溶胀性能的影响．