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本文制备了一种含有偶氮苯基团的阴离子表面活性剂,其表面活性及对方解石矿物的润湿性能,可以用紫外光照射进行调控。在紫外光照射后,表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)、最低表面张力(γcmc)、分子极限占有面积(Amin)增大,饱和吸附量(Гmax)和降低表面张力的效率(pC20)降低,对方解石的润湿能力增强。 相似文献
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含硝基二代光致变色液晶树枝状大分子的光化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了树外围含36个硝基偶氮苯端基新型二代碳硅烷光致变色液晶树枝状大分子(G2)在溶液中的最大吸收波长, 摩尔消光系数, 反-顺光异构化反应速率常数, 热回复异构化反应速率常数, 光化学回复异构化反应平衡常数及速率常数. G2的光致变色反应速率常数的数量级为10-1 s-1, 而含偶氮端基侧链聚硅氧烷的光致变色反应速率常数的数量级为10-8 s-1, 因此, 液晶树枝状大分子的光响应速率比后者快107倍. G2的光化学回复异构化反应平衡常数kt/kc为1.77~1.97, 有作为光控开关材料的应用前景. 相似文献
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报道了新化合物含108个丁氧基偶氮基元端基的三代(D3)碳硅烷光致变色液晶树状物在各溶液中的反-顺光异构化(光致变色)反应速率常数kp, 光化学回复异构化正/逆反应速率常数kt和kc, 热回复异构化反应速率常数kH, 光化学回复异构化反应平衡常数kt/kc, 活化能E, 异构化转换率及热回复异构化反应中的反-顺异构体组分比. D3的光致变色反应速率常数为10-1 s-1, 而含偶氮基元的光致变色液晶聚硅氧烷的光致变色反应速率常数为10-8 s-1, 因此, D3的光响应速度比后者快107倍. 相似文献
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A realistic dynamics simulation study is reported for the trans-cis photoisomerization of azobenzene triggered by the n →π^* excitation and the results show that the formation ofcis isomer follows the rotational motion around the N=N bond. The simulation find that the CNN bond angle bending vibrations also play a significant role in the vibronic coupling between the HOMO and LUMO, which essentially leads a nonadiabatic transition of the molecule to the electronic ground state. 相似文献
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采用共振拉曼光谱学结合量子化学计算研究了2-硫代嘧啶酮(2TPM)和2-硫代吡啶酮(2TP)在B-带吸收时的动态结构. 在气相时, 2-巯基嘧啶(2MPM, 硫醇式)比2TPM(硫代酮式)更稳定, 能量差约为15.1 kJ·mol-1, 而在水和乙腈溶液中, 2TPM比2MPM更稳定, 能量差分别为29.3和28.0 kJ·mol-1. 气相及基电子态时,由B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平获得的2TPM和2MPM之间发生质子转移异构化反应的过渡态能垒约为130 kJ·mol-1. 2TPM三个吸收带分别被指认为πH→πL*, πH→πL+1*和πH-1→πL*跃迁. 基于对2TPM在固体和溶液相傅里叶变换-拉曼(FT-Raman)和傅里叶变换-红外(FT-IR)光谱测量, 以及B3LYP/6-311++G(d,p)计算, 开展了2TPM在水和乙腈溶液中的B-带共振拉曼光谱的振动指认, 由此获得了2TPM的动态结构, 并与2TP的动态结构进行了比较. 2TPM和2TP动态结构的差异反映了ππ*/πσ*锥形交叉点结构的差异, 因此, 可被用于洞察光诱导的氢原子脱离-复合机制. 相似文献
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基于密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法, 在6-311++G(d,p)水平上全优化得到了3,3'-偶氮苯磺酸(3,3'-AbS)在S0和T1态顺反异构化机理.在S0态存在两种异构化途径: 绕角NNC反转和绕NC键旋转相结合的形式和单纯的绕CNNC二面角旋转形式, 两种异构化途径的能垒分别为94.2和124.3 kJ·mol-1. 有必要指出的是, 在反转与旋转结合的途径上存在二次过渡态. 在T1态上仅存在旋转途径且其能垒为21.1 kJ·mol-1. 采用含时密度泛函理论(TD-DFT), 在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上, 沿着基态的两种异构化途径计算得到了T1, S1, T2和S2态的垂直激发的势能剖面, 分析了可能的光致异构化途径. 当激发光波长为330 nm时, 反应物分子被激发到S2态, 然后弛豫到较低的能态S1发生异构化反应, 旋转途径存在两条活化途径: (1) 沿着S1/S0的圆锥交叉点衰变到产物; (2) 由S1态弛豫到T1态后, 在S0-T1-S0的区域发生异构化, 再转化到产物. 计算结果表明, 3,3'-AbS通过反转和旋转的结合形式实现在S0态的异构化, 而被激发后倾向于沿着旋转坐标作为其主要的异构化途径. 相似文献
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研究了双(苯并噁唑)芪的光物理行为和光顺反异构化反应,对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中,发现乙二醇引入时会加速该化合物反-顺异构化和抑制顺-反过程的回复,其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并噁唑间的氢键有关。 相似文献
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间氯过氧苯甲酸与具有O-P=P不对称结构的二磷烯羰基钨配合物反应,给出了一种新的膦酯配合物,经MS,NMR,IR和元素分析确定了它们的结构用光照射一个(E)-二磷烯的羰基钨配合物,观测到光异构化反应发生,(Z)-二磷烯的羰基钨配合物异构体通过^31P,HNMR被表征。 相似文献