非水混合溶剂体系的盐效应

采用改进的Rose釜测定了在101.33kPa下, 甲醇-二氧六环-NaSCN, 甲醇-二氧六环-NaI和甲醇-四氢呋喃-LiCl, 甲醇-四氢呋喃-CuCl2体系的汽液平衡数据。实验结果和热力学基本原理确证了体系的沸点与加入盐浓度间的线性关系, 计算了各双液组成下体系的盐效应常数, 分析了实验中产生"异常"现象的原因, 探讨了溶液内部粒子相互作用的规律, 通过用相律、盐效应理论、静电理论、溶剂化理论的解释, 得到了一些具有理论价值的结论。     

二氧六环-水体系的^1H和^1^7O NMR研究

本工作用配位平衡和快交换方法定量描述了二氧六环水体系中^1H和^1^7O化学位移随浓度的变化. 讨论了未配位水的结构破坏程度及其存在形式.     

贵金属催化剂上两步法选择性降解有机溶剂型木质素

使用担载型贵金属催化剂和磷酸在不同温度下通过两步法加氢降解二氧六环木质素. 第一步反应使用Rh/C和浓度为1% (w)的磷酸为催化剂, 在270 ℃和4 MPa氢气气氛下反应后通过气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析木质素单体和二聚体, 总收率最高可达16.9%. 通过傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线光电子能谱(XPS)、元素分析(EA)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法研究第一步反应产物的变化. 结果发现, 二氧六环木质素中的C－O－C键被打断, 木质素分子量降低, 部分羰基和羧基被脱除. 随着反应温度的上升, 产物的含氧量不断下降, 在270 ℃反应10 h 后氧含量从35% (w)降低至21% (w). 结合不同的表征方法, 提出二氧六环木质素的第一步反应路径. 第二步反应中使用Pd/C和磷酸为催化剂在250 ℃可以将木质素单体、二聚体高选择性地加氢脱氧转化为对应的烃类产物.     

热水作为温和的BrФnsted酸促进的环氧开环反应

报道了一种在水和1,4-二氧六环混合溶剂体系中进行环氧开环反应的有效方法,水和其他的亲核试剂（胺类、叠氮化钠、苯硫酚）在该体系中都可以进攻疏水性的环氧化合物,并以很高的收率得到相应的开环产物．我们认为在该反应中水是一种温和的BrФnsted酸,在反应过程中起着酸催化的作用．     

聚乙二醇-聚二氧六环酮嵌段共聚物的合成及表征

用辛酸亚锡［Ｓｎ（Ｏｃｔ）２］作催化剂，进行了端羟基聚乙二醇（ＰＥＧ）和１，４ 二氧六环酮（ＤＯＮ）的共聚反应，得到嵌段共聚物ＰＤＯＮ ｂ ＰＥＧ ｂ ＰＤＯＮ．根据１Ｈ ＮＭＲ谱图计算结果表明共聚物组成随两组分投料比而改变．共聚物的ＤＳＣ结果表明嵌段共聚物中ＰＤＯＮ的熔点和结晶度的变化相对较小，而ＰＥＧ的熔点及结晶度均有较大降低．将ＰＥＧ引入可大大提高材料的吸水率．     

异阿玛瑞卡诺A甲醚、异阿玛瑞卡宁A甲醚和(±)┐3┐甲氧基┐4,9,9┐三羟基苯并二氧六环木脂素的合成

异阿玛瑞卡诺Ａ（７）［ＩｓｏａｍｅｒｉｃａｎｏｌＡ（７）］，异阿玛瑞卡宁Ａ（８）［ＩｓｏａｍｅｒｉｃａｎｉｎＡ（８）］及（±）－３－甲氧基－４，９，９－三羟基苯并二氧六环木脂素（９）［（±）－３－ｍｅｔｈｏｘｙ－３，７－ｅ－ｐｏｘｙ－８，...     

2,2-亚戊基1,3-二氧六环-4,6-二酮与原甲酸三乙酯和芳香胺的反应

本文通过控制反应温度, 催化剂用量, 提高了2,2-亚戊基1,3-二氧六环-4,6-二酮制备得率, 还研究了该化合的与原甲酸三乙酯和芳香胺的反应。     

Brønsted酸性离子液体中的二甘醇脱水环化反应

首次报道了Brønsted酸性离子液体介质中的二甘醇的脱水环化反应,考察了不同的离子液体、离子液体/二甘醇摩尔比、反应温度和时间对反应的影响。结果表明,Brønsted酸性离子液体作为反应介质能够促进脱水环化反应的有效进行,且在离子液体1-(3-磺酸根丙基)-3-甲基咪唑硫酸氢盐([SPmim]HSO4)中,二甘醇的转化率和1,4-二氧六环的选择性更高。采用Hammett指示剂法测定了离子液体的酸度函数H0,其酸性强弱顺序为[SPmim]HSO4 > [Bmim]HSO4 > [Amim]HSO4 > [Hmim]BF4> [Bmim]H2PO4 >[Amim]H2PO4 > [Hmim]Tsa,这与离子液体在脱水环化反应中的催化效果一致。当温度为170 ˚C,离子液体/二甘醇摩尔比为1:1时,二甘醇在[SPmim]HSO4中反应2 h,转化率可达到97.0%,1,4-二氧六环的选择性为89.3%。     

天然产物(±)-Aiphanol的全合成研究

以醛1和5为起始原料,经几步反应后用Ag₂O偶联,得到含苯并二氧六环骨架的化合物7,化合物7经过选择性保护酚羟基,再用NaIO₄/OsO₄(cat.)氧化断裂双键,得到关键中间体9,化合物9和10经过Wittig-Horner反应,并用苯硫酚和AIBN实现了顺式双键向反式的转化,脱去保护基后完成了具有新颖结构的天然产物(±)-Aiphanol(12)的合成.     

1,4-二氧六环介质中辣根过氧化物酶电极的性能研究

用交联法制备辣根过氧化物酶(HRP)电极, 在1,4-二氧六环介质中研究其电化学行为。实验表明, 固定化的HRP在有机相中仍保持活性并可与电极进行直接电子传递, 因而能在没有其它电子传递体存在的条件下催化H~2O~2的电化学还原反应。当亚铁氰化物与酶共修饰至电极上之后, 它起着电子传递体的作用, 使HRP电极的性能大为改善。根据不同条件下得到的动力学参数, 讨论了影响酶电极性能的因素。