可交联聚醚醚酮酮交替共聚物的合成与热交联研究

聚芳醚酮类特种工程塑料以其优异的机械性能、热稳定性、耐溶剂、耐辐照等特性在运输、航空航天、军事、电子、信息、核能等领域得到了广泛应用_{[1].聚醚醚酮的玻璃化转变温度(Tg)和熔点(Tm)分别为416和607 K,其长期使用温度为513 K,而其热分解温度在800 K以上,是热稳定性较好的聚合物之一.为了满足一些特殊需求,人们通过在聚芳醚酮的主链中引入刚性结构链,提高其主链的刚性程度,从而提高其T g和Tm,进而提高其使用温度[2～4].文献[5]报道的新型聚芳醚酮的T g和T m最高可达482和742 K,采用常规方法进行加工难度较大.为了在不提高加工温度的前提下提高聚芳醚酮类材料的使用温度,我们已成功地在聚醚醚酮的主链中引入可交联的硫醚结构,得到使用温度更高的可控交联聚醚醚酮材料,其可利用热塑性材料的加工方法进行加工,加工温度与聚醚醚酮相同,交联后的材料具有热固性材料的使用特性[6,7].为了拓宽可交联聚芳醚酮材料的种类,本文合成了一种类新型的可交联型聚醚醚酮酮材料,并对其热交联性能进行了研究.}     

PEEK-PEDEK嵌段共聚物非等温结晶动力学研究

PEEK以其优异的热稳定性和耐溶剂性被广泛应用在航空航天和电子电气等领域^[1].经过增强后的PEEK长期使用温度(UL温度指数)可达523 K.但在温度高于523 K的情况下,模量下降较快,这在一定程度上限制了其应用.在PEEK的分子链上引入刚性较强地联苯基团,可以有效的提高分子链的刚性,使聚合物的玻璃化转变温度得以提高^[2,3].我们曾合成了一系列含有刚性单体联苯二酚的嵌段共聚物,并对其热性能进行了研究^[4],本文着重对这一系列共聚物的非等温结晶动力学进行研究.     

一种新型的用于质子交换膜燃料电池的磺化聚醚醚酮酮

以发烟硫酸和4,4-二(4-氟苯甲酰基)苯[1,4-bi(4-fluorobenzoyl)benzene]为原料,通过磺化反应,制得磺化二氟三苯二酮[1,4-bi(3-sodiumsulfonate-4-fluorobenzoyl)benzene].利用亲核缩聚反应,调整磺化单体和非磺化单体的比例,与酚酞进行聚合,制取了具有不同磺化度的聚醚醚酮酮,并对聚合物的结构进行了表征.结果表明,此系列磺化聚醚醚酮酮的膜制品具有良好的离子交换特性,可望应用于燃料电池膜.     

高磺化度芳香聚醚醚酮的合成与表征

用3,3'-二磺酸钠基-4,4-二氟二苯酮合成了具有高磺化度的荷电聚醚醚酮.用红外吸收光谱及DSC对其进行了表征.研究了共聚物的组成、热稳定性、溶解性、成膜性及磺化度对共聚物性能的影响.     

可控交联聚醚醚酮的动态力学性能

动态力学分析技术(DMA)是研究聚合物性能的重要方法之一．动态力学实验可以检测聚合物的玻璃化转变温度和次级松弛过程,直接与聚合物的链结构和聚集态结构密切相关,聚合物的化学组成、支化和交联、结晶和取向、增塑和共混等结构因素的变化,都与分子运动状态的变化密切相关,而分子运动的变化又能灵敏地反映在动态力学性能上,     

可自交联超支化聚醚醚酮的合成与热性能研究

近15年来,由于超支化聚合物所具有的三维椭球状结构,良好的溶解性,大量末端官能团等独特的物理、化学特性及其在涂料、添加剂、药物载体、基因载体、大分子建筑“砌块”、超分子科学等领域的潜在应用,已成为高分子研究领域的一个热点．超支化聚合物在光通讯及微电子等领域的应用也已引起人们广泛而高度的重视．聚合物具有良好的热稳定性及溶解性是作为微电子和光学集成线路所必需的．本文以含有大侧基的“功能性”A：单体2．（4-苯氧基苯基）．1,4．苯二酚（POP）与B单体1,3,5-三[（4．（4．氟苯酰基）苯氧基]苯进行缩聚反应,得到全芳结构超支化聚醚醚酮（HPOP-PEEK）．     

9,9-二(4-羟基苯基)呫吨、1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯和双酚A三元共聚物聚醚醚酮酮的合成与表征

通过亲核取代反应,将9,9-二(4-羟基苯基)呫吨(BHPX)、1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯和双酚A(BPA)进行三元共缩聚反应,合成了几种主链含二甲基甲烷和呫吨结构的聚醚醚酮酮无规共聚物(PEEKK-X/PEEKK-A),并以FTIR、DSC、TG、WAXD等对其结构和性能进行了表征.结果表明,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为185～218℃,均为无定形结构,其数均分子量为39500～41600,多分散性指数为1.94～2.05.在氮气、空气气氛中,在430℃之前不分解,5%的热失重温度(Td5)分别为490～511℃、480～505℃,在氮气中700℃时的残炭率均在40%以上;在常温下易溶于非质子极性溶剂(如NMP和DMAc)以及极性较弱的溶剂(如THF和CHCl3)中.共聚物均可通过溶液浇铸成膜,所得到的薄膜韧性好,透明且耐折,其拉伸强度为58～75MPa,杨氏膜量为1.95～2.70GPa,断裂伸长率为8%～13%.当双酚单体BHPX和BPA摩尔比为60/40～50/50时,所得到的PEEKK-X/PEEKK-A共聚物更有潜在的应用前景.     

聚醚醚酮酮（PEEKK）－含联苯聚醚醚酮酮（PEBEKK）共聚物的T_g和T_m转变

不同联苯含量的ＰＥＥＫＫ－ＰＥＢＥＫＫ共聚物的ＤＳＣ结果表明，随着联苯含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度几逐渐升高；共聚物的熔点Ｔｍ明显地依赖于联苯含量，当联苯含量ｎＢ＝０．３５时，Ｔｍ值最４小。热处理可以显著地改善共聚物的结晶性，并出现熔融重结晶双峰。     

碳酸钙晶须含量对聚醚醚酮复合材料摩擦磨损性能的影响

以碳酸钙(CaCO3)晶须为填料,利用热压成型方法制备含0%～50%(质量分数)碳酸钙晶须增强聚醚醚酮(PEEK)复合材料,采用MM-200型摩擦磨损试验机研究碳酸钙晶须含量对复合材料与45#钢环配副的摩擦磨损性能的影响,利用扫描电子显微镜观察复合材料和钢环磨损表面形貌并分析其磨损机理.结果表明,碳酸钙晶须可以显著改善PEEK复合材料的减摩耐磨性能.随着CaCO3晶须含量增加,PEEK复合材料摩擦系数持续降低;磨损率随晶须含量增加呈先降后增趋势,并在晶须含量为15%时达最低值,相对纯PEEK降低86%.综合考虑,选择CaCO3晶须填充量为25%～30%时,复合材料具有最佳的摩擦磨损性价比.填充CaCO3晶须提高了复合材料承载能力,减少摩擦副表面粘着,阻止树脂的热塑性变形,提高复合材料的摩擦磨损性能.     

Synthesis and Characterization of Fluorine-containing Poly（ether ether ketone）s

<正>Poly(ether ether ketone)s(PEEK) are a class of high performance engineering thermoplastics known for their excellent thermal,mechanical,and electrical properties.This class of advanced materials has currently received considerable attention for potential application in aerospace,electronics,automobile and