全文获取类型
收费全文 | 2622篇 |
免费 | 676篇 |
国内免费 | 1517篇 |
专业分类
化学 | 2353篇 |
晶体学 | 5篇 |
力学 | 198篇 |
综合类 | 64篇 |
数学 | 646篇 |
物理学 | 1549篇 |
出版年
2024年 | 26篇 |
2023年 | 108篇 |
2022年 | 104篇 |
2021年 | 94篇 |
2020年 | 79篇 |
2019年 | 83篇 |
2018年 | 75篇 |
2017年 | 88篇 |
2016年 | 117篇 |
2015年 | 114篇 |
2014年 | 211篇 |
2013年 | 181篇 |
2012年 | 172篇 |
2011年 | 195篇 |
2010年 | 196篇 |
2009年 | 211篇 |
2008年 | 257篇 |
2007年 | 213篇 |
2006年 | 192篇 |
2005年 | 218篇 |
2004年 | 227篇 |
2003年 | 173篇 |
2002年 | 155篇 |
2001年 | 130篇 |
2000年 | 135篇 |
1999年 | 116篇 |
1998年 | 119篇 |
1997年 | 93篇 |
1996年 | 86篇 |
1995年 | 84篇 |
1994年 | 108篇 |
1993年 | 72篇 |
1992年 | 72篇 |
1991年 | 84篇 |
1990年 | 69篇 |
1989年 | 54篇 |
1988年 | 20篇 |
1987年 | 19篇 |
1986年 | 21篇 |
1985年 | 16篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有4815条查询结果,搜索用时 62 毫秒
121.
122.
本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo-B(T)原子间的多中心d-pπ键与该结构的稳定性及结构参数a,q和之间的内在联系,提出了2-6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想,该模型对以u2-S2为桥的三桥钼簇合物中的“共面-异面”规划的和簇胳为[Mo3S3O]^6 的钼簇中的反[常Mo-Mo键距级出合理解释,确认了桥原子对Mo-Mo键长和键强的决定作用。 相似文献
123.
反应分子的催化活化是催化反应的关键步骤。本文通过轨道图象以及它们的相互作用讨论了烯烃和烷烃在金属催化剂上的催化活化过程,同时通过反应实例简要介绍了一些学者在催化机理上的观点。 相似文献
124.
手性5-l-(艹孟)氧基丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了手性元5-(R)-(l-(艹孟)氧基)-2(5H)-呋喃酮与取代苯甲醛肟以次氯酸钙作为氧化剂进行的区域选择性原位1,3-偶极环加成反应,同步生成两个新的手性中心,得到了一系列光学纯丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物;应用波谱学手段及X射线单晶衍射法确证了产物的绝对构型,并对产物的核磁共振氢谱规律性加以总结. 相似文献
125.
运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311++G(d,p), MP2/6-311++G(2df,2p), MP2/6-311++G(3df,3pd)和QCISD/6-311++G(d,p)水平上, 研究了CH3F, CH3Cl和CH3Br作为质子给体与Cl-, Br-作为质子接受体形成的氢键CH3…Y. 计算结果表明: 6种复合物中C—H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. 分子中原子(Atoms in Molecules, AIM)分析表明, 这些复合物的电子密度拓扑性质与普通氢键有着本质的不同, 在Y…H之间不存在键临界点, 而在Y与C之间存在键临界点, 因此这些相互作用严格地不能称为氢键. 自然键轨道(Natural bond orbital, NBO)分析表明, 在这些复合物中弯曲的CH…Y的特殊结构使得分子间超共轭n(Y)®σ*(C—H)减小到可以忽略; 质子接受体的电子密度没有转移到σ*(C—H)上, 而是转移到了σ*(C—X) (X=F, Cl, Br)上; 存在一定程度的重杂化; 分子内超共轭相互作用减小使得σ*(C—H)的电子密度减少. 这些因素共同导致C—H伸缩振动频率的蓝移. 相似文献
126.
Six palladium(Ⅱ) complexes with isonitrosoethylacetoacetate imine Schiff base ligands, Pd(R-IEAI)2, were prepared and characterized by IR, Raman and electronic spectra. Complex tran Pd(p-CH3C6H4-IEAI)2 (2) cry- stallizes in the monoclinic system, space group P21/c,with a=1.2002(2),b=0.9972(2),c=1.1121(2)nm,β=90.43(3)°,Z=2,F(000)=616,μ=7.44cm-1. The final R and wR are 0.0244 and 0.0625 for 2620 ob-served reflections with I≥2σ(I), respectively. The geometry around the Pd(Ⅱ) ions in those complexes has a distorted PdN4 square plane, the Schiff base ligands R-IEAI- being coordinated through their oximino-nitrogen atoms and imino-nitrogen atoms. 相似文献
127.
128.
以 5 甲氧基 (或氯 ) 2 巯基苯并咪唑 ( 1)为原料 ,经缩合和还原得到 5 甲氧基 (或氯 ) 2 ( 4 氨基苯硫基 )苯并咪唑 ( 3 ) ,再与异硫氰酸烃基酯反应得到取代硫脲 4,最后与卤代烃反应得到 12个新的S 烃基 1 烃基 3 [4 ( 5 甲氧基 (或氯 )苯并咪唑 2 巯基 )苯基 ]异硫脲化合物 5 .其结构经IR ,1 HNMR ,MS及元素分析确证 .初步的药理试验表明 ,12个目标化合物的iNOS抑制活性均强于阳性对照药氨基胍 相似文献
129.
为了进一步研究多羧基希夫碱配合物的磁共振成象造影活性 ,合成了α 酮戊二酸异烟腙 (H2 L)和它的 5个稀土配合物 ,通过元素分析 ,红外、紫外光谱、核磁共振氢谱和热分析对配合物进行了表征。配合物的分子通式为 :[Ln(HL) (H2 O) 2 ]Cl2 ·H2 O (其中Ln(Ⅲ ) =La ,Pr ,Nd ,Eu ,Gd)。此外 ,通过INVREC .Au程序用反转恢复法测定了Gd 配合物的弛豫效率 (R1) ,R1=10 2 2mmol·L- 1·s- 1,用Gd(DTPA)·nH2 O作对照 ,(R1) 0 =8 91mmol·L- 1·s- 1。 相似文献
130.
在原子簇局部非定域分子轨道模型的基础上,导出一个既能包容以往许多结构规则,又能适用于各类高氧化态金属原子簇的结构新规则,并应用于簇合物结构和催机理分析。 相似文献