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91.
本文利用顺磁稀土离子的诱导化学位移变化的性质, 研究了多官能团配体谷胱甘肽(GSH)与稀土的配位作用。在水溶液中GSH通过分子两端的羧基负离子与稀土形成遥爪配位结构。谷氨酸和甘氨酸羧基与Eu^3+的配位稳定常数分别为12.5±0.1L.mol和100.0±0.5L/mol。从13^C化学位移的pH变化曲线求得谷氨酸和甘氨酸羧基解离的pK~a值分别为2.20±0.02和3.50±0.04。对Dy^3+、Ho^3+、Er^3+、Tm^3+和Yb^3+作用下, GSH的13^C位移数据分析表明, 配体与这些离子形成同构的配合物, 分子两端羧基均可能以双齿形式与稀土配位。 相似文献
92.
相反转技术制备环氧树脂水基体系——相反转过程的流变行为研究 总被引:18,自引:0,他引:18
对高乳化剂浓度下的相反转发展过程的流变行为进行了应力扫描、动态频率扫描实验表征.结果表明,乳化剂浓度较高时,体系发生完全相反转;体系在相反转点前为W/O结构,其粘度几乎不随剪切应力的改变而改变,表现为牛顿流体行为;体系在相反转点后为O/W结构,具有很高的粘弹性,并且在较高剪切应力下表现为典型的假塑性.这是由于高分子水基微粒间通过其表面覆盖的表面活性剂与水形成氢键而产生了一种静态结构,此结构在较高剪切应力作用下破坏而导致假塑性. 相似文献
93.
用^13C HPDEC MAS NMR与热分析方法表征了在四氢呋喃(THF)-Na2O-SiO2- Al2O3-H2O体系中水热合成的高硅Na-THF-FER沸石、酸交换后的H-THF-FER沸石以及 吸附于Na-FER和H-FER沸石中的THF。结果证明,模板剂分子THF位于Na-THF-FER沸 石骨架的FER笼内,平衡骨架阳离子Na^+主要存在于十元环孔道;而吸附子FER沸石 中的THF仅处于十元环孔道中,合成样品中THF的化学位移与液态THF相比,向低场 移动,谱线明显变宽,表明THF分子与FER笼之间存在很强的相互作用。 相似文献
94.
讨论了沸点升高法测定混和溶剂化热和汽化熵的原理,并用拟静态法测定了乙醇-丙酮,并-四氯化碳和苯,甲苯三组混和溶剂在不同组成下的正常沸点,根据沸点数据求得了混和泶微分汽化热和汽化熵,实验结果表明,二元混和溶剂与理想溶液偏离不大时,其正常汽化熵符合Trouton规则。 相似文献
95.
运用核磁共振手段,揭示了浆体中水的形态及其动态行为,并研究浆体性质与之的关联.实验测得神府煤-石油焦-水浆(CPCWS)中水质子的化学位移与煤焦中煤的百分含量的线性关系.并从NMR测得束缚水的化学位移δb ,导出计算浆体中束缚水百分含量的公式.从CPCWS中水质子的化学位移与浆体表观粘度的相关曲线可确定最佳配比的浆体.测得全焦浆中水质子自旋-晶格驰豫时间T1比全煤浆大42倍,讨论了CPCWS的T1随煤含量的变化趋势.实验表明,T1可作为CPCWS中碳质点的疏水或亲水性以及水分子形态和动态行为的定量表征. 相似文献
96.
低浓度HPAM/AlCit交联体系的27Al NMR研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用27Al NMR谱研究了高分子量低浓度的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)体系交联反应过程中Al的化学位移和Al的自旋-晶格弛豫时间的变化. 结果表明, HPAM与AlCit反应后, 与HPAM分子链上的羧基发生配位交联的Al的化学位移向低场移动, 而不参与交联反应的AlCit分子结构中Al的化学位移基本不变. HPAM/AlCit交联体系中存在三种形态的Al, 分别对应三种不同的自旋-晶格弛豫时间. 当HPAM的质量浓度≤200 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变小, HPAM与AlCit主要发生分子内交联反应. 当HPAM的质量浓度≥250 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变大, HPAM与AlCit主要发生分子间交联反应. 相似文献
97.
98.
分子内氢键V.N-甲基-2-邻羟基芳相基苯并咪唑的合成及分子内氢键 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报道N-甲基取代邻羟基芳香基苯并咪唑的合成,并研究了此类螯合剂 的分子内氢键的性质.在合成N-甲基芳香基苯并咪唑或芳香基苯并咪唑过程中进行的N-甲基化时,随着>NH基N上的电荷密度增加和取代基空间位阻的增大,产率急剧下降.羟基的化学位移,离解常数和HMO计算均表明2-(邻羟基芳香基)-苯并咪唑, 唑,噻唑等化合物均具有较弱的分子内氢键.由于五员共轭环的生成,内氢键强度与结构之间的规律性很差.这与前文[7]关于邻苯基偶氮芳香酚和2(-邻羟基苯基)喹啉的结果不同. 相似文献
99.
化学位移估算研究ATP构象随溶液pH值的变化 总被引:2,自引:0,他引:2
利用Johnson和Bovey的理论和方法计算了不同扭曲角χ(O4′-C1′-N9-C4)的ATP(5′-三磷酸腺苷)分子中糖环质子H1′和H2′由于环流效应引起的化学位移.H1′的化学位移与扭曲角χ有较强的依赖关系,反映了ATP在溶液中细微的构象变化.将计算结果与实验结果比较,证明在本文讨论的pH值范围(1~10)内,Mg2+加入后,ATP的扭曲角χ在230~360°范围内变化.随溶液的pH值减小,ATP分子的构象由trans 构象通过-gauche构象转变为cis构象. 从而证明在酸性条件下, ATP倾向于以cis构象存在,而在碱性条件下trans构象更为稳定,从另一方面支持了在酸性条件下N1参与配位而在碱性条件下N7参与配位的结论.在讨论中也考虑了由pH变化所引起的环流强度的变化. 相似文献
100.