简易核磁碳谱应用于有机锂试剂的结构信息探讨

利用简易核磁碳谱技术，在乙醚溶液体系中检测了多种有机锂试剂的碳谱与DEPT谱。实验结果表明有机锂试剂的化学位移不因浓度而改变，苯基锂的碳负离子不与苯环形成共振。化学位移数据显示由饱和以及芳香卤化物制备得的有机锂其碳负离子分别往高场以及低场迁移。由苯基锂碳负离子呈现的去屏蔽效应推论苯基锂左乙醚溶液申以双聚体头尾相并形式存在．     

离子交换法纯化重组类人胶原蛋白II的研究

用阳离子交换树脂CM-52分离纯化类人胶原蛋白II(HumanCollagen-likeBioproteinII,HCBII)。通过实验,分别确定了静态吸附和柱层析吸附的操作条件,即静态吸附:在pH4.0、NaCl0.15mol/L、进料浓度7g/L,处理量17.26ml/g树脂的条件下进行吸附,吸附时间为60min;柱层析:在pH4.0、NaCl0.15mol/L、进料浓度5g/L、流速5ml/min的条件下进行吸附。然后上柱,在pH4.0、NaCl0.30mol/L下进行脱附。实验表明,采用静态吸附的方式吸附HCBII,然后上柱洗脱,HCBII的吸附量可达到48.6mg/g树脂,回收率83.8%,操作时间短,分辨率高,最终纯化的HCBII达电泳纯,分子量为97kD。     

表面活性剂体系中电荷诱导的层状相向囊泡相的转化

向一种非离子表面活性剂LA070(英文名AlcoholC12-C16Poly(1-6)Ethoxylate)复配体系LA070/C8H17OH/H2O形成的层状相中加入离子型表面活性剂使其电荷化,在电荷诱导下,双分子层的曲率发生变化,闭合形成具有黏弹性的囊泡相.离子型表面活性剂的加入量增大到一定程度时,由于反离子的屏蔽作用,囊泡结构被破坏,溶液的黏弹性消失,澄清的溶液逐渐变混浊,然后分为两相.     

(BN)_n团簇的结构和稳定性

用HF方法、密度泛函理论的B3LYP以及微扰理论的MP2方法 ,在 6 3 1G(d)基组水平上 ,对 (BN) n(n =1～ 16)团簇的各种可能结构进行了优化 .讨论了环状与笼状稳定团簇的几何构型、自然键轨道 (NBO)、振动频率、结合能、核独立化学位移 (NICS)和能量二次差分 ,得到了 (BN) n(n =1～ 16)团簇结构的稳定性信息 .比较了HF ,B3LYP以及MP2三种理论方法对(BN) n 团簇的适应性所表现出的差异 .     

利用稀土位移探针对水溶液中L-精氨酸构象的~(13)C-NMR研究

采用重稀土离子(Dy、Ho、Er、Tm、Yb)研究了水溶液中L-精氨酸的构象。结果表明,距稀土配位中心4个或4个键以上的配体核的接触位移都很小,在稀土离子附近的配体核具有显著的接触位移。通过对配体磁性核结构因子的实验值进行模拟,建立了水溶液中L-精氨酸的整体构象。在L-精氨酸稀土配合物中,配体的羧基与稀土离子配位,配体的骨架结构位于稀土离子的零偶极位移锥面的外侧。对于羧基的双齿配位模式,计算得到的RE~(3+)-O键长为0.21nm。在溶液中配体以伸展状态存在,分子骨架呈全反式构象。     

离子性指数、极化效应指数烷烃^13C NMR化学位移的 关系研究

定义了烷烃分子中碳原子的离子性指数(INI)，用离子性指数(INI)、极化效应指数(PEI)及N^i~H(i=αβΥ)结构信息参数研究了烷烃的^13CNMR化学位移模型，结果表明，烷烃^13CNMR化学位移(CS)可用下式来定量描述：CS=194.6156-37.7394(INI)+98.6505(ΣPEI)+27.1630(INI/ΣPEI)-652.9106(ΣPEI/INI)+0.7735N^α~H+2.2468N^β~H-0.1742N^γ~H。用上式估算了304个碳原子的化学位移，平均绝对误差仅为0.77δ，标准差0.9860δ，预测值与实验值非常吻合。     

关于化学位移定义式的有关问题

在有关核磁共振技术的大学教材和专著中,给出了以下几种不同形式的化学位移(δ)定义式: δ=v_(样品)-v_(标准)/v_(标准)×10~6(1) δ=H_(样品)-H_(标准)/H_(标准)×10~6(2) δ=H_(标准)-H_(样品)/H_(样品)×10~6(3) δ=(1)式=(3)式(4) δ=(v_(样品)-v_(TMS))Hz/核磁共振仪所用频率MHz核磁共振仪所用频率MHz(5) 几种不同形式定义式的出现,对教学和自学造成了一定的困难.因为存在以下三个问题需要理解: 第一:以磁场强度(H)出发的定义式(2)和(3),为什么分子中相应各项的下标是相反的? 第二:以磁场强度(H)出发的定义式(3)和以频率(v)出发的定义式(1),分子中相应各项的下标也是相反的,为什么这两个式子是相等的(即(4)式)? 第三:若(4)式成立,为什么实际工作     

部分水解聚丙烯酰胺在多孔介质中的静态吸附研究——水解度对吸附量的影响

部分水解聚丙烯酰胺在多孔介质中的静态吸附研究———水解度对吸附量的影响杨继萍李惠生黄鹏程（北京理工大学化工与材料学院北京１０００８１）（北京航空航天大学材料科学与工程系北京１０００８３）关键词部分水解聚丙烯酰胺，水解度，多孔介质，静态吸附聚合物作为...     

~(13)C化学位移在达玛烷型皂甙结构研究中的应用

本文将迄今为止国内外文献报道的200余种达玛烷型皂甙类化合物的~(13)C化学位移按其结构特征分类整理,以原人参二(三)醇等为模型化合物,讨论了皂甙元结构变化引起的位移变化(Δδ_C)规律。