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71.
A theoretical study of the thermal decomposition kinetics of oxetane (1), 2-methyloxetane (2), and 2,2-dimethyloxetane (3) has been carried out at the B3LYP/6-311+G**, B3PW91/6-311+G**, and MPW1PW91/6-311+G** levels of theory. The MPW1PW91/6-311+G** method was found to give a reasonable good agreement with the experimental kinetics and thermodynamic parameters. The decomposition reaction of compounds 1~3 yields formaldehyde and the corresponding substituted olefin. Based on the optimized ground state geometries using MPW1PW91/6-311+G** method, the natural bond orbital (NBO) analysis of donor-acceptor (bond-antibond) interactions revealed that the stabilization energies associated with the electronic delocalization from σC3-C4 bonding to σ*O1-C2 antibonding orbitals decrease from compounds 1 to 3. The σC3-C4→σO1-C2 resonance energies for compounds 1~3 are 2.63, 2.59 and 2.45 kcal mol-1, respectively. Further, the results showed that the energy gaps between σC3-C4 bonding and σ*O1-C2 antibonding orbitals decrease from compounds 1 to 3. Also, the decomposition process in these compounds are controlled by σ→σ* resonance energies. Moreover, the obtained order of energy barriers could be explained by the number of electron-releasing methyl groups substituted to the Csp3 atom (which is attached to oxygen atom). NBO analysis shows that the occupancies of σCsp3-O bonds decrease for compounds 1~3 as 3<2<1, and those of σCsp3-O bonds increase in the opposite order (3 > 2 > 1). This fact illustrates a comparatively easier thermal decomposition of the sCsp3-O bond in compound 3 compared to compound 2, and in compound 2 compared to compound 1. NBO results indicate that these reactions are occurring through a concerted and asynchronous four-membered cyclic transition state type of mechanism. 相似文献
72.
73.
美国普林斯顿大学的一个研究组于2010年7月15日在《自然》(Nature466,343~34615 July 2010)杂志上面发表题为《拓扑表面态穿越表面障碍》( Transmission of topological surface states through surface barriers)的文章.在文章中他们用可靠的实验数据给出了拓扑表面态穿越单晶锑材料原子尺度阶梯状表面障碍的传播规律,为研究拓扑绝缘材料的性质做出了重要的贡献. 相似文献
75.
证明了当N的万有覆盖上存在一个多项式增长的非负严格凸函数时,不存在从R~3到N的非平凡拟调和球.于是在dim M=3时推广了Eells-Sampson的定理. 相似文献
76.
实施XBRL(可扩展商业报告语言)的方法之一内置法(built-in approach),即XBRL内置于报告流程中。一般而言,内置法要求所使用的合并/报告应用程序支持XBRL分类法。因此,转换成XBRL就成了报告流程的一种自然延伸,而不是从人工转换的Excel电子数据表中输出的又一个与基本系统和数据毫不相关的信息。 相似文献
78.
经济增长转型与就业促进 总被引:11,自引:0,他引:11
创造就业机会,解决失业问题,已经成为中国政府亟待解决的首要经济发展目标。本文深入分析了改革开放以来经济增长与就业增长之间、资本增长与就业增长之间、工资增长与就业增长之间的关系,并进一步深讨了经济转轨各个阶段就业模式的变化,以及正规就业与非正规就业对就业增长的影响。在此基础上,作者明确指出,经济增长与投资增长对扩大就业的作用正逐渐削弱,宏观经济政策与就业政策的改革也不足以彻底缓解就业压力,解决失业问题的关键在于实现经济增长模式从"经济增长优先"向"就业增长优先"型的转变,正确处理和协调劳动力密集型产业与资本密集型产业之间、劳工利益与资本利益之间、扩大内需与创造就业之间的关系。 相似文献
79.
80.
计算数学是当代数学科学的重要分支,是伴随着计算机的出现而迅速发展并获得广泛应用的新兴交叉学科,是数学及计算机实现其在高科技领域应用的必不可少的纽带和工具.计算与理论和实验相并列,已经成为当今世界科学活动的第三种手段,这是二十世纪后半叶最重要的科技进步之一.值此世界进入新的世纪,国际数学家大会将首次在我国召开之际,回顾半个世纪来我国计算数学的发展,尤其是以已故冯康院士(1920-1993)为代表的我国计算数学家群体,即"冯康学派"对国际计算数学发展所做出的重要贡献,是非常有意义的.当然由于篇幅所限,本文只能涉及部分研究领域和少数专家学者,挂一漏万在所难免. 相似文献