全文获取类型
收费全文 | 5528篇 |
免费 | 972篇 |
国内免费 | 1067篇 |
专业分类
化学 | 6803篇 |
晶体学 | 136篇 |
力学 | 67篇 |
综合类 | 48篇 |
数学 | 7篇 |
物理学 | 506篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 65篇 |
2022年 | 93篇 |
2021年 | 197篇 |
2020年 | 334篇 |
2019年 | 228篇 |
2018年 | 193篇 |
2017年 | 195篇 |
2016年 | 349篇 |
2015年 | 338篇 |
2014年 | 373篇 |
2013年 | 599篇 |
2012年 | 517篇 |
2011年 | 334篇 |
2010年 | 263篇 |
2009年 | 279篇 |
2008年 | 314篇 |
2007年 | 335篇 |
2006年 | 330篇 |
2005年 | 346篇 |
2004年 | 334篇 |
2003年 | 258篇 |
2002年 | 164篇 |
2001年 | 147篇 |
2000年 | 143篇 |
1999年 | 105篇 |
1998年 | 85篇 |
1997年 | 107篇 |
1996年 | 93篇 |
1995年 | 83篇 |
1994年 | 70篇 |
1993年 | 44篇 |
1992年 | 75篇 |
1991年 | 41篇 |
1990年 | 39篇 |
1989年 | 30篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 10篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 4篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 2篇 |
1977年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
1972年 | 1篇 |
排序方式: 共有7567条查询结果,搜索用时 187 毫秒
31.
1 INTRODUCTION Self-assembly of coordination polymers fromthe basic building blocks is of considerable interestdue to their intriguing diverse architectures and po-tential applications in catalysis and advanced mater-ials, such as magnetic, optical a… 相似文献
32.
33.
铜配合物具有多变的配位结构,可活化小分子,可用于氧转移、氧化加成、新陈代谢、均相催化等许多领域。还可以用作金属酶的化学模拟和配合物结构及反应性能研究方面[1-3]。本文以2,3 二羧酸 吡啶为辅助配体及[(PPh3)2Cu(BH4)]作为起始原料,室温下,通过取代反应合成了单核铜(Ⅰ)配合物[(PPh3)2Cu(C7H4NO4)],经元素分析、电导、光电子能谱、红外光谱及单晶XRD方法对配合物进行了表征。1 实验部分1 1 仪器和试剂意大利ERBA 1106元素分析仪,JA96 970等离子光谱仪,Nicolet170SX分析仪(CsI压片),AV 300Bruker分析仪(CDCl3溶剂,8… 相似文献
34.
催化动力学光度法测定痕量铜的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
本研究了在氨水介质中铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化亮黄的褪色反应及其动力学条件,建立了一种超高灵敏、高选择性的测定环境试样中痕量铜的新方法,可测定0.004~0.5μg/25mL范围内的铜(Ⅱ)。 相似文献
35.
N-(邻-氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻-甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的合成、晶体结构和电子结构 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)Å,β=96.01(3)°,V=812.4Å3,Z=2,Dc=1.77g·cm-3;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Åβ=96.23(6)°,V=838.6Å,Z=2,Dc=1.55g·cm-3。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902Å,Cu-N为2.050Å。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。 相似文献
36.
谢晓梅 《广东微量元素科学》2002,9(8):18-22
在预培红壤中加入定量的有机肥和葡萄糖及不同浓度的Cu,25℃培养14d,测定了土壤微生物生物量C(Cmic),N(Nmic)。结果表明,存在有机肥和葡萄糖时,土壤中Cmic和Nmic随着Cu浓度的增加而降低;Cmic/Nmic随着Cu浓度的增加而增大。施加有机肥和葡萄糖的土壤中,在所有Cu处理浓度下,土壤中Cmic和Nmic均比未加有机物质处理高,特别是有机肥处理中土壤Cmic和Nmic均比其它处理高得多,说明有机肥可明显减轻Cu对土壤微生物生物量的毒性,同时也说明有机肥可提供微生物N源。不含Cu时,加入有机肥和葡萄糖导致土壤中Cmic和Nmic增加,其中有机肥明显。 相似文献
37.
用新型氢化物发生喇叭口Ⅱ型同心雾化器替代Meinhard同心雾化器,溶液雾化为气溶胶和氢化物发生反应生成氢化物气体就可以在雾化系统中同时进行,选用L-巯基丙氨酸(L-cysteine)和硫脲(thiourea)作为基体铜的掩蔽剂,无需分离基体铜,实现了电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)同时测定纯铜样品中氢化物和非氢化物形成元素的目的。研究了酸度、NaBH4的浓度、载气流速及清洗时间对氢化物形成元素的影响,考察了铜基体对氢化物形成元素的化学干扰情况。用本方法测定了纯铜标准样品(NIST SRM400),结果令人满意。在1000mg/L纯铜样品溶液中,其氢化物形成元素As、Bi、Sb、Sn、Se和Te的检出限分别为0.08、0.15、0.10、0.17、0.21和0.23μg/L。 相似文献
38.
Rong‐Min Wang Nai‐Pu He Yu‐Feng He Yun‐Tao Xie Yun‐Pu Wang Eishun Tsuchida 《先进技术聚合物》2005,16(8):638-641
Water‐soluble low molecular weight chitosan of nanometer level and its copper complexes were prepared, and characterized by IR spectra, elemental analysis and gel permeation chromatography (GPC). The modes and mechanism of these copper complexes interaction with DNA were studied by a fluorescent probe method and electrophoresis analysis. It is suggested that there are electrostatic and intercalation modes of copper complexes interacting with DNA. At first, the cationic complex electrostaticly binds to the negatively charged phosphate backbone of DNA, and then a portion of the complex intercalates between the base pairs on the DNA duplex strand. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
39.
由二硫代肼基甲酸酯衍生的铜(Ⅱ)的希夫碱配合物的合成,结构和抑菌活性的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
从S—苄基和S—甲基二硫代肼基甲酸酯衍生出的两种亚苄基丙酮希夫碱为配体,合成了铜(Ⅱ)配合物。经化学分析、磁性、红外、电子和EPR光谱的研究表明配合物有Cu(TSB)_2的形式,其中配体为双齿单价阴离子。在固态时,两种配合物分别为平面正方形和平面菱形结构。在溶液中,两者都为平面正方形。由EPR光谱分析得到的磁参数和键参数的值表明配合物中的键有较高的共价特征。对四种细菌的抑菌试验发现配体及其配合物均有抑菌活性,其中配合物的活性较高并研究了介质,pH对抑菌作用的影响。 相似文献
40.
B. G. Ershov A. F. Seliverstov N. L. Sukhov G. L. Bykov 《Russian Chemical Bulletin》1992,41(10):1805-1809
The sorption of Cu2+ ions by chitin and chitosan from aqueous solutions has been investigated, as well as the molecular structure of the complexes formed. The static exchange capacities have been determined, equal to 3.5 and 0.25 mmole/g for chitosan and chitin, respectively, and the partition coefficients (5000 and 70 g/ml). It has been shown that in complex formation a bond with the amino group is formed as the result of the substitution of a proton in the latter. The EPR spectra of these complexes have been obtained and their radiospectroscopic parameters determined (g
= 2.334,g
= 2.054,A = 0.0156 cm–1, andB = 0.0028 cm–1 for chitin, andg
= 2.231,g
= 2.048,A = 0.0192 cm–1, andB = 0.0025 cm–1 for chitosan). For chitosan the ligands are two nitrogen atoms of the amino groups and two oxygen atoms of the hydroxyl groups in the position C3 of adjacent glucosamine rings; for chitin, the oxygen atoms of the acetyl groups take part in addition in the complex formation. The analysis of the radiospectroscopic parameters and their comparison with published data lead to the conclusion that the Cu2+ complex with chitosan has a tetragonal symmetry, while the complex with chitin most probably has an octahedral structure.Institute of Physical Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117915 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2305–2311, October, 1992. 相似文献