乙基氰乙基纤维素溶致性液晶的研究

纤维素和纤维素衍生物在适当的溶剂中可以形成溶致性液晶, 乙基氰乙基纤维素是纤维素的一种混合醚类衍生物, 本文研究了其溶致性液晶的形成, 结构以及不同溶剂对形成液晶所产生的影响.     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取稀土元素机理的研究 II: HEH(EHP)从硫酸溶液中萃取Er(III)的平衡反应

本文研究了HEH(EHP)的正辛烷溶液从硫酸介质中萃取铒的平衡规律. 在不同酸度条件时可进行铒(III)的萃取反应, 获得ErL3.mH2O固体络合物, 用红外、核磁和斜率法、饱和法等讨论了不同硫酸浓度区和萃取平衡反应.     

气液色谱法测定一些Lewis碱与Ni(ENAC).H2O的加合常数

配位不饱和的过渡金属配合物作为一种Lewis酸(A)可以进一步和Lewis碱(B)作用,形成配合物AB.许多生化过程和催化过程都与这种类型的配合物有关.曾经用光谱和量热等方法研究过配位键A—B的强弱.本文在Drago等人的工作基础上,利用气液色谱法     

3-氰基吡啶与Grignard试剂的反应研究

3-取代酰基吡啶可由3-氰基吡啶与相应的卤代烷基镁加成,然后酸化水解来制备.我们曾用该法顺利地制备了一系列的3-取代酰基吡啶,另外还得到少量的4-烷基-3-取代酰基吡啶.但当用氯化苄基镁时,只得到少量的3-取代酰基吡啶,而主要产物却是4-苄基-3-氰基吡啶.为了探讨这两种反应中各组分的相对含量,用高压液相色谱分别对3-氰基吡啶与溴化丁基镁、氯化苄基镁的反应产物进行了分析.为了解释反应产物的异常现象,对反应物进行了量子化学计算,用前线轨道理论对以上反应进行了讨论.     

FOURIER自退卷积方法增加光谱分辨的一则应用——一些双环酮酸羰基红外光谱吸收的研究

自退卷积(self-deconvolution)方法增强光谱分辨的理论随着计算机技术的发展到七十年代已达到实用阶段。Fourier自退卷积(以下简写为FSD)已成为一个常规应用的计算程序。它丰富并扩大了Fourier红外光谱的应用。FSD方法较之其它分辨力增强方法,例如导数光谱,谱带拟合方法等具有直观和最大限度保持谱峰结构信息等优点。当然应用这项技术时需谨慎选择计算参数,并要对所要求解决的问题有所估计,不致使谱带变形过渡而导     

堆积模型在萃取中的应用I: 水相介质协同效应

根据推积模型提出一种新的协萃体系,即:(简单阴离子)1+(简单阴离子)2+萃取剂,并以实验证实了水相混合介质的协同效应.研究了UO2/OAc,C1/TBP-二甲苯体系的协萃效应,测定了萃合物的组成以及各种影响分配比的因素.     

P538萃取Co(II)的平衡研究

研究了P538-煤油于25±0.5℃时从硫酸钠介质中萃取Co(II)的平衡,并提出萃取机理.     

冠醚配合物热力学性质的研究 X: 用NMR研究15-冠-5-衍生物与钠离子的配位反应

用^2^3Na NMR研究了15-冠-5(15C5), 2,3-苯并-15-冠-5(B-15C5), 2,3-苯并-6-甲基-15-冠-5(BCl-15C5), 2,3-苯并-8,12-二甲基-15-冠-5(BC2-15C5)在丙酮中与Na^+的配位反应, 由此探索甲基的影响, 实验结果表明, 当在金属盐溶液中加入冠醚, 配体为15C5时, 体系表观化学位移移至低场, 配体为B-15C5, BC1-15C5, BC2-15C5时, 体系在表观化学位移移至高场, 后者与苯并-18-冠-6及其甲基衍生物不同, 这是由于苯环在空间排布不同所致, 用Newton-Raphson法和描坑法(Pit-mapping)拟合实验数据, 发现BC1-15C5和BC2-15C5除形成NaL^+和NaL2^+外还有不稳定的Na3L2^3^+形成。本文对形成过程和生成NaL^+反应的平衡常数lgK11与甲基数的关系亦作了讨论, lgK11与甲基数目n近似成直线关系, 可用下式表示: lgK11=3.50-0.80n, n=0,1,2。     

气液色谱法研究C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈液晶中的溶液热力学: 液晶的相变

在不同温度下测量了C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈向列相及各向同性相中的活度系数、过量偏摩尔焓及过量偏摩尔熵. 引入无因次量σ和τ以处理实验数据,发现所研究的体系, 处于相同的τ下, 近似具有相同的σ.     

硫在疏质子介质中电化学还原机理的研究 I: 第一步氧化还原过程的研究

本文用电化学方法研究了硫在DMSO溶剂中第一步氧化还原过程的机理, 发现这个过程不是一个简单的双电子过程, 提出了更为合理的EEC机理, 数字模拟也表明该机理是可能的, 并从2.5次微分谱上发现了S6(II)的氧化峰, 其峰电位为-0.29V(相对于银电极). 还计算了该体系的某些动力学参数值.