具有两种不同配位隔室的含酚桥基'N~5O~2' Schiff碱大环铜钠 异双核配合物的 合成及结构

以Cu^2^+和Na^+同时作为模板,用2,6-二甲酰基对甲苯酚直接与一定比例的乙二胺,二-1,2-亚乙基-三胺发生[2+2]型Schiff碱缩合,合成了含两个不同隔室Schiff碱大环配体(L^2^-)的铜钠异双核配合物[CuNaL(ClO~4)]。并对它进行了元素分析,UV-Vis,IR,^1HNMR,摩尔电导和ESR谱等项表征。ESR谱显示三个g值峰,对应的g~x,g~y,g~z值分别为1.987,2.168,2.233。单晶X射线四圆衍射分析表明,该配合物为单斜晶系,空间群P2~1/n,晶胞参数a=0.9255(3),b=1.7689(2),c=1.6055(2)nm,β=101.69(2)ⅲ,Z=4,V=2.574nm^3。Cu原子和Na原子分别位于大环配体L^2^-的'N~2O~2'四配位和'N~3O~2'五配位隔室。Cu^2^+的配位数为4,基本保持平面构型。Cu-O和Cu-N平均键长分别为0.1911,0.1926nm。Na^+除与L^2^-配位外,还与单齿高氯酸根结合,配位数为6。Na-O和Na-N的平均键长分别为0.2379,0.2468nm。Cu...Na间距离为0.3227nm。     

PrOH-H2O混合溶剂中LiCl,NaCl的电导研究

本文设计并制作一套可搅拌U型电导池, 并用其测定了LiCl, NaCl在PrOH-H2O二元混合溶剂中的摩尔电导。应用Fuoss-Onsager电导方程关联得到Λ。, a°及Ka, 并据此探讨了LiCl, NaCl-PrOH-H2O的微观结构及相互作用。     

Na^+, K^+//Cl^-, SO4^2^-, CO3^2^——H2O五元体系25℃介稳相图的研究

用等温蒸发方法研究了NaCl饱和下的Na^+, K^+//Cl^-, SO4^2^-, CO3^2^--H2O五元体系25℃介稳相图, 测定了溶液的密度、粘度、折光率、电导率、PH和蒸汽压, 并由蒸汽压数据求得了水活度和渗透系数。在Janecke相图上有五个结晶区, 即Na2SO4,Na2CO3·2Na2SO3, Na2SO4·3K2SO4, Na2CO3·7H2O和KCl相区, 与Harvie和Weare计算相图比较, 无水芒硝和七水碳酸钠结晶区明显扩大, 碳钠矾相区明显缩小, 钾石盐和钾芒硝相区基本相近。用经验或半经验公式描述了溶液的密度、折光率和粘度随浓度的变化规律。用Pitzer电解质溶液模型计算了水活度和析出盐的溶度积。结果是令人满意的。     

邻酰氧基取代苯甲醛和苯甲醇在硼氢化钠水溶液中的还原反应

邻位上含有苯甲酰氧取代基的苯甲醛化合物2,5-双[(4-甲氧基苯甲酰)氧基]苯甲醛用NaBH~4还原时,产物与体系中是否含水有重要关系.在无水的情况下,还原按正常的方式进行,并生成相应的苯甲醇化合物;在有水的情况下,醛基首先被还原成醇,接着被还原成甲基,同时发生邻位(而不是间位)苯甲酰氧基的水解,产物为邻甲基酚类化合物.模型化合物邻(对甲氧基苯甲酰)氧基苯甲醛和间(对甲氧基苯甲酰)氧基苯甲醛的反应证实了上述发现.这一特殊反应可以推广到邻位上含有酰氧取代基的基本甲醛及其相应的醇.     

亚磺化脱卤研究-连二亚硫酸钠引发的全氟烷基自由基对双键的加成

全氟碘代烷或溴代烷与亚硫酸盐或连二亚硫酸钠所发生的亚磺化脱卤反应表现自由基反应的特征,提供了用化学方法截捕全氟烷基自由基中间体的可能性:R_FX SO_2(?)[R_FX·SO_2](?)R_F· X~- SO_2.实验表明,在烯烃存在下,全氟碘代烷或溴代烷可以在亚磺化脱卤的同时生成较高产率的自由基加成产物.连二亚硫酸钠可作为全氟烷基自由基引发剂尚未见文献报道.本文报道了这一工作.全氟碘代烷在连二亚硫酸钠-碳酸氢钠的乙腈水溶液中,与1～1.5当量的烯烃在室温或稍高的温度下反应.即可获得相应的自由基加成产物.产率为50～80％:     

羊踯躅果实中的二萜化合物

从杜鹃花科植物着跟着踯躅(Rhododendron molle)的果实中分离并鉴定出2种 新的木藜芦烷型二萜化合物rhodomolleins XIX(1)和XX（2）以及1种已知的木藜芦 烷型二萜化合物rhodojaponin III (3)，它们的结构通过多种波谱方法测定；化合 物3在离体豚鼠心肌细胞实验中对钠离子通道电流有显著抑制作用(p < 0.05)，显 示对钠离子通道有拮抗作用，从而从单细胞及离子通道水平阐明了该化合物对心肌 细胞作用的部分离子机制。     

亚磺化脱卤研究IV全氟伯溴代烷及α,ω-二溴代烷的亚磺化脱溴反应

应用相转移催化或加入共溶剂的技术,全氟伯溴代烷及α,ω-二溴代烷均可在水溶液中与Na2S2O4-NaHCO2反应,生成相应的全氟亚磺酸盐及二亚磺酸盐,产率66-97%。     

十二烷基硫酸钠对金属离子-漂蓝6B显色体系的胶束增溶作用

漂蓝6B(ECAB)与铬天青S(CAS)均属于三苯甲烷类酸性染料,两者结构相似,差别仅仅是在氯取代的苯环上ECAB少一个磺酸基,故ECAB及其金属配合物(M-ECAB)的水溶性较差。近年来的研究表明,在表面活性剂(简写作Sf)存在下,ECAB是一种有实用价值的显色剂。已研究过的Sf有阳离子型,非离子型略及阴、阳离子混合型。但阴离子表面活性剂(简写作a-Sf)对金属离子-漂蓝6B(或与其他三苯甲烷类酸性染料)显色体系的胶束增溶作用,尚未见报道。最近我们发现,在十二烷基硫酸钠(简写作SDS)存在下,在pH6.3左右,铍(Ⅱ)-ECAB体系的λ_(max)为616nm,表观摩尔吸光系数达1.11×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),比相应的二元配合     

二元氯化物熔体中锂和钠离子析出电位的测定及去极化作用的研 究

本文利用I-V曲线法测定了锂和钠离子在二元混合氯化物体系(LiCl-KCl;NaCl-KCl)中的析出电位,为利用熔盐电解法制备低钠高纯铝-锂合金提供了理论依据。根据锂离子在铝阴极上产生的去极化值求出铝和锂发生合金化反应的热力学意义,提出二元合金类型与极化类型之间的经验关系。首次通过研究锂离子在铝合金电极上的去极化行为,发现某些第三合金元素的存在可以加强锂离子的去极化作用,为进一步制取低钠高纯三元铝-锂-M合金系列提供了参考。还研究了在氯化钾-氯化锂体系中,氯化锂浓度对锂离子在铝阴极上析出电位的影响,求出了氯化锂的平均活度系数。