成核剂对PHBV等温结晶行为的影响

用DSC方法测定了氮化硼及滑石粉成核剂对 (β 羟基丁酸酯 与 β 羟基戊酸酯 )共聚物 (简称PHBV)等温结晶行为的影响 .结果表明 ,Avrami方程指数n、成核机理、晶体生长方式基本上不受成核剂的影响 .少量的成核剂可使结晶成核自由能降低 ,结晶速率加大 ,其中氮化硼的效果最为显著     

Crystallization Kinetics of Nucleated Polypropylene with Organic Phosphates

The crystallization kinetics of isotactic polypropylene (iPP) and nucleated iPP with two organic phosphates, sodium salt (NA7) and triglyceride ester (NA8) of 2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphoric acid, were investigated by means of a differential scanning calorimeter under isothermal and nonisothermal conditions. During isothermal crystallization, a modified Avrami equation was used to describe the crystallization kinetics. Moreover, kinetics parameters, such as the Avrami exponent, n, the crystallization rate constant, k, and the half-time of crystallization, τ_1/2, are compared. The results showed that a dramatic decrease of the half-time of crystallization, as well as a significant increase of the overall crystallization rate, were observed in the presence of the organic phosphates. During nonisothermal crystallization, the primary crystallization was analyzed using the Ozawa model, leading to similar Avrami exponents for iPP and iPP/NA7, which means simultaneous nucleation with three-dimensional spherulitic growth. However, for iPP/NA8, the Avrami exponent in nonisothermal crystallization is evidently different from that in isothermal crystallization, which would indicate a different mechanism of crystal growth. Adding the nucleating agent to iPP makes the overall crystallization activation energy increase.     

月桂酸碱金属离子盐/芳基杂环磷酸铝盐复配体诱导等规聚丙烯结晶成核作用

以芳基杂环磷酸铝盐(AHP-Al OH)作为成核主体,分别含有Li+、Na+、K+3种碱金属离子的月桂酸盐(alkali metal salt of lauric acid,AMSLA)为配体,研究了该类复配体系协效诱导等规聚丙烯(i PP)成核作用规律.通过偏光显微观察、示差扫描量热分析、力学性能测试、光学性能测试以及耐热性能表征等手段,研究不同碱金属离子对复合材料结晶结构、结晶行为以及力学性能、光学性能、耐热性的影响.结果表明,Li L、Na L和KL对i PP的成核作用较差,对球晶尺寸的细化不明显,平均尺寸为161μm,与纯i PP在球晶尺度在同一数量级,结晶温度提高小于6.5℃,成核有效性低于20%,对复合材料力学性能、光学性能及耐热性的改善非常有限;APH-Al OH对i PP的成核作用达到中等水平,晶体尺寸比纯i PP减小了1个数量级,达到16μm,结晶温度提高13.7℃,成核有效性提高到45.4%,力学性能,光学性能及耐热性同样达到中等水平;Li L、Na L和KL与APH-Al OH复配后对i PP的球晶尺度迅速减小至5μm以下,比纯i PP球晶尺寸小2个数量级,结晶峰值温度可提高20℃以上,成核有效性高达60%以上,拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量平均分别提高15.0%、44.2%、64.0%.雾度值平均下降72.8%,透光率平均增加13.9%,热变形温度平均升高53.8%.AMSLA和APH-Al OH之间表现出极强的协效成核作用,AMSLA中碱金属阳离子对复配体之间的协效成核作用影响对不同性能之间有不同表现,其对结晶峰值温度,力学性能、耐热性能方面的影响表现为Na+K~+Li~+,而对光学性能方面表现为Li~+Na~+K~+.     

羧酸盐类成核剂在聚2,6-萘二甲酸乙二酯中的化学成核

采用与PEN分子结构单元相似的 2 ,6 萘二甲酸二甲酯 (DMN)和熔点较低的邻氯苯甲酸钠 (SOCB)为模型化合物 ,用DSC、FTIR、带热台偏光显微镜 (HPOM)和HPLC等方法 ,研究了DMN和SOCB在热处理过程中的化学反应 .DSC和HPOM研究也证明了PEN与SOCB在高温下发生化学反应 .因而提出羧酸盐类成核剂在PEN中的成核是“化学成核” .即在高温下羧酸盐类成核剂和PEN发生化学反应 ,生成PEN的羧端基离子盐 ,该离子盐是真正的成核剂 ,起到成核作用     

纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂对热致相分离法制备聚丙烯微孔膜的影响

以大豆油/邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为混合稀释剂,采用热致相分离法(TIPS)制备聚丙烯(PP)微孔膜.研究了纳米碳酸钙成核剂、纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂对PP/大豆油/DBP(30/42/28,质量比)混合体系中PP结晶、熔融性能和PP微孔膜微观结构的影响.结果表明,单一纳米碳酸钙成核剂加入量为PP的0%~4%(质量百分率)时,PP/DBP/大豆油体系中PP熔融曲线上对应的峰值温度(Tpm)降到150.7~151.3℃,而纯PP的熔融峰值温度为165℃;DSC实验结果还显示加入1%~4%纳米碳酸钙和0.5%庚二酸后,导致PP的熔融曲线上出现了熔融双峰,说明纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂与单一成核剂相比有明显地促进β晶生成的作用,宽角X射线衍射(WAXD)实验进一步证实了β晶的存在.单一纳米碳酸钙成核剂对PP微孔膜的球晶结构和微观孔结构影响不大;加入纳米碳酸钙/庚二酸复合成核剂明显影响PP微孔膜的球晶结构和微观孔结构,其中0.5%庚二酸和1%纳米碳酸钙组成的复合成核剂制得的PP微孔膜的球晶结构明显,微孔膜孔径小且分布均匀;进一步增加纳米碳酸钙用量,PP微孔膜生成了许多细小的边界模糊的不规则结晶,微孔膜孔径不规则且尺寸较大,这与此时PP形成β晶结构有关.     

聚苯乙烯-b-聚2(5)-乙烯基对(间)苯二甲酸二钠嵌段共聚物的合成及其对PET结晶行为的影响

通过原子转移自由基聚合合成了线形及三臂聚苯乙烯-b-聚2(5)-乙烯基对(间)苯二甲酸二钠嵌段共聚物,通过凝胶渗透色谱、核磁共振和热失重表征证实得到了结构明确、分散度较窄的嵌段共聚物成核剂.采用熔融共混的方法制得聚对苯二甲酸乙二酯(PET)与成核剂共混样品.采用差示扫描量热仪与一维X射线衍射仪研究了PET及添加成核剂后...     

PET/PEN/DBS共混体系结构与形貌的研究

共混是改善聚合物性能的一种简单而又行之有效的方法,PET和PEN均为结晶性聚酯,由于PEN合成原料的影响,致使PEN的价格较高,但性能比PET优良,通过二者的共混,既可以提高PET的性能,又可以降低PEN成本,有关PET／PEN共混体系的研究已引起人们的关注,而对于共混体系结晶形态和结晶条件的研究较少,由于成核剂能够提高结晶速率,减小球晶尺寸,因此本文对PET／PEN／DBS共混体系中,组分组成的影响及不同结晶条件下共混物的结晶形貌进行研究。     

成核剂对聚丙烯及其共聚物的结晶行为和性能的影响

研究了成核剂1,3:2,4-对二乙基苄叉山梨醇(EDBS)对聚丙烯及其乙烯共聚物的结晶行为和结晶形态的影响,并对其薄膜进行了光学性能的表征.结果表明,添加少量(质量分数0.5%)的成核剂,使聚丙烯样品的结晶温度大大提高,结晶度明显增加.而对于乙烯共聚聚丙烯样品,添加少量(质量分数0.5%)成核剂,不仅使其整体结晶温度大大提高,结晶度增加,而且明显强化了低有序部分的结晶.少量成核剂的加入,使聚丙烯及其共聚物的球晶尺寸明显缩小,薄膜的透光性和雾度显著改善.